含鋁堿性廢水回收制備聚合氯化鋁技術(shù)
苯并三唑類光穩(wěn)定劑是瑞士Ciba-Geigy公司開(kāi)發(fā)的品種。紫外線吸收劑可有效吸收陽(yáng)光及熒光光源中波長(zhǎng)為280~400nm的紫外線,避免其產(chǎn)生氧化還原作用,且可保持紫外線吸收劑本身不發(fā)生任何變化,是一種重要的光穩(wěn)定劑。一般而言,苯并三氮唑類紫外線吸收劑的生產(chǎn)工藝主要采用芳胺經(jīng)重氮化后與烷基酚偶合制得中間體,再經(jīng)還原閉環(huán)而成?,F(xiàn)在還原工藝主要采用在堿性條件下用金屬鋁粉還原,產(chǎn)生了大量的堿性含鋁廢水,會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生較大影響。廢水中鋁資源的回收利用,是含鋁廢水處理的關(guān)鍵,之前張慶芳等對(duì)含鋁酸性廢水制備聚氯化鋁進(jìn)行了研究,并取得了進(jìn)展。為了提升紫外線吸收劑工藝的環(huán)境友好性,本次研究從降低廢水的COD,堿性廢水中鋁資源的回收利用進(jìn)行了深入的研究,并提供了一套工藝方法。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)原料
實(shí)驗(yàn)中的廢水樣品來(lái)自于福建帝盛科技有限公司,廢水呈棕紅色,有少許沉淀物,pH=12~13,COD/mg/L-1為3000~50000,鋁含量為12%~13%(以偏鋁酸鈉計(jì))。
1.2 試劑與儀器
試劑:鹽酸,次氯酸鈉,聚丙烯酰胺。
儀器:原子吸收分析儀(日本島津AA6880原子吸收分析儀),pH計(jì)(雷磁PHSJ-4F型實(shí)驗(yàn)室pH計(jì)),馬弗爐(上海邦西儀器SX-2.5-10分體式高溫電阻爐),磁力攪拌器(常州江南儀器JJ-1100W電動(dòng)增力攪拌器),電熱鼓風(fēng)干燥箱(上海力辰邦西101-ZBS鼓風(fēng)式干燥箱),快速COD測(cè)定儀(連華科技5B-3ACOD快速測(cè)定儀)。
1.3 實(shí)驗(yàn)流程
1.4 實(shí)驗(yàn)原理
1.5 實(shí)驗(yàn)步驟
在2000mL的燒杯中加入原水1000mL,加入0.5克聚丙烯酰胺,攪拌30min,放于通風(fēng)柜中靜置3小時(shí),用布氏漏斗過(guò)濾,除去絮凝的沉淀物;過(guò)濾母液倒入干凈的2000mL燒杯中,攪拌下,緩緩加入20mL次氯酸鈉溶液,加完后攪拌2小時(shí),再用布氏漏斗過(guò)濾一次,除去少量焦油狀物質(zhì);母液倒入干凈的2000mL燒杯中,用水浴降溫,在攪拌下,緩慢滴加配制好的鹽酸(15%,質(zhì)量濃度),有大量白色固體不斷析出,用pH計(jì)控制終點(diǎn)pH為8~8.5,然后放置陳化8小時(shí),用布氏漏斗過(guò)濾得到白色的固體(含水率60%~65%);固體用烘箱烘干,呈黃色,再用坩堝裝好,放入馬弗爐內(nèi)800℃灼燒4小時(shí),得到白色粉末,用固體量50%的水洗去水溶物(主要為氯化鈉),得到純凈的氧化鋁;1000mL三口燒瓶中加入500mL鹽酸(15%,質(zhì)量濃度),緩慢加入得到的氧化鋁,至pH為4~4.5,并放置陳化2小時(shí),再用鹽酸和氧化鋁調(diào)整PH=4~4.5,然后過(guò)濾除去不溶物,得到氯化鋁液體:將液體倒入500mL燒杯中,用加熱套在通風(fēng)柜中加熱蒸發(fā)除去水份,得到類白色至淺黃色的聚合氯化鋁固體。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1 絮凝劑和次氯酸鈉氧化對(duì)過(guò)程的影響
實(shí)驗(yàn)中如果不采取絮凝和氧化過(guò)程,直接用鹽酸中和,來(lái)制得氫氧化鋁,會(huì)導(dǎo)致原水中的較多焦油狀有機(jī)物氫氧化鋁一起析出,在后處理中導(dǎo)致過(guò)濾非常困難,得到的產(chǎn)物含水率很高,同時(shí)由于混合有大量的有機(jī)物,后期的灼燒會(huì)有較多的不溶物,同時(shí)濾液COD也很高,不利于廢水處理。結(jié)果見(jiàn)表1。
2.2 終點(diǎn)pH值控制的影響
實(shí)驗(yàn)中原水,經(jīng)絮凝和氧化處理后,分成6份后,加鹽酸中和,根據(jù)終點(diǎn)pH不同,過(guò)濾后母液中的Al3+濃度相差較大,控制中選取pH=8~8.5果最佳。具體見(jiàn)表2。
2.3 燃燒的影響
實(shí)驗(yàn)中由于氫氧化鋁不溶于水,可以直接將氫氧化鋁水洗除鈉鹽后直接用于聚合氯化鋁的制備,但通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),由于原水處理無(wú)法將有機(jī)物全部去除,導(dǎo)致殘留的有機(jī)物對(duì)產(chǎn)物品質(zhì)有明顯的影響,不能達(dá)到工業(yè)級(jí)以上品質(zhì)。同時(shí),不同的燒溫度,對(duì)般燒的效果也有明顯的影響,主要表現(xiàn)在氧化鋁的表觀顏色和產(chǎn)品的表觀顏色上。實(shí)驗(yàn)中燒溫度超過(guò)1200℃,生成的氧化鋁將不溶于鹽酸。具體見(jiàn)表3。
3、產(chǎn)品及性能確認(rèn)
經(jīng)優(yōu)化制得的聚合氯化鋁,經(jīng)檢測(cè)指標(biāo)能達(dá)到國(guó)家優(yōu)質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),具體數(shù)據(jù)為:Al2O3含量在33%~35%,氨態(tài)氮(N)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.005,水不溶物含量/%≤0.1,pH=4~4.5。
4、結(jié)語(yǔ)
實(shí)驗(yàn)室用紫外線吸收劑生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的堿性含鋁廢水,經(jīng)絮凝、沉降、氧化、中和控制pH=8~8.5生成氫氧化鋁,再經(jīng)800℃煅燒得到氧化鋁,再用鹽酸調(diào)整pH=4~4.5,干燥得到優(yōu)質(zhì)的聚合氯化鋁固體。隨著工業(yè)現(xiàn)代化的不斷推進(jìn),資源短缺,水體污染等問(wèn)題日益突顯,綠色化、資源化的工業(yè)廢水處理路線將會(huì)得到社會(huì)各界的促進(jìn),本工藝具備上述基因,將有較好的市場(chǎng)開(kāi)發(fā)前景。(來(lái)源:杭州帝盛進(jìn)出口有限公司)
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