冶煉廢水處理電化學(xué)技術(shù)
1、引言
某公司主營業(yè)務(wù)是銅、鉛、鋅冶煉及其深加工產(chǎn)品,并綜合回收鎘、銦、金、銀,副產(chǎn)硫酸、硫酸銅、硫酸鋅等。為了保障生產(chǎn)過程中廢水的有效處理和回用,目前該公司設(shè)有二座廢水處理站和一座工藝水處理站,其中廢水處理總站作為整個廠區(qū)的廢水收集處理調(diào)度中心,收集全廠區(qū)廢水,經(jīng)過處理后再統(tǒng)一調(diào)度回用至各生產(chǎn)車間。主要廢水來源為東山廢水處理站處理后排水、煉鋅工藝中焦結(jié)蒸餾系統(tǒng)廢水等。廢水處理總站整個處理系統(tǒng)處于失修狀態(tài),構(gòu)筑物池體內(nèi)部污泥淤積嚴(yán)重,設(shè)備已經(jīng)報廢,達(dá)不到任何處理效果,如直接回用,極易對后續(xù)生產(chǎn)工藝中的設(shè)備管道造成堵塞及腐蝕,影響后續(xù)生產(chǎn)工藝的順利進(jìn)行。而廢水處理總站作為廢水處理的最后一道工序,除了進(jìn)行必要的維修及設(shè)備更新外,需要改進(jìn)廢水處理工藝,確保出水指標(biāo)達(dá)到國家相關(guān)廢水排放標(biāo)準(zhǔn),減少對環(huán)境存在的安全隱患。
2、廢水末端水處理工藝選型
2.1 主要廢水末端水處理工藝
目前可供選擇的廢水末端處理工藝有三種:分別為戈爾膜工藝、有機硫工藝和電化學(xué)工藝。
2.2 廢水處理工藝選型
三種水處理工藝比較如表1。
如表1所述,電化學(xué)深度處理工藝具有以下優(yōu)勢:
(1)處理范圍廣、耐沖擊負(fù)荷強:電化學(xué)可處理多種污染物,包括鋅、砷、鉛、鎘、銅等多種重金屬;可以處理各種負(fù)荷的進(jìn)水,對水力水質(zhì)等條件要求不高。承受沖擊負(fù)荷的能力較強,水質(zhì)水量變化時只需在前段調(diào)pH處增加或減少堿液的投加,就能夠取得很好的去除效果。而戈爾膜處理系統(tǒng)僅為過濾裝置,本身對重金屬無去除效果,對前端化學(xué)法處理要求較高。
(2)自動化程度高:自動化程度高,并實現(xiàn)遠(yuǎn)程操作和監(jiān)控,對操作人員要求不高。
(3)簡單操作和維護(hù):只通過消耗電力處理污染物,無需添加其他化學(xué)藥劑,易于管理;結(jié)構(gòu)簡單,維護(hù)量小;可根據(jù)實際需要,既能實現(xiàn)24小時連續(xù)運行,又能隨時開機停機。不同于戈爾膜過濾器的操作復(fù)雜,需定期對膜進(jìn)行酸洗和堿洗。
(4)施工周期短,運行成本低,處理效果好:主要投資為設(shè)備及其配套設(shè)施,土建工程量小,工期縮短,因此投資成本不高,運行中僅需電力、更換極板,無須添加其他化學(xué)藥劑,運行維護(hù)操作簡單,因此運行費用低。不同于戈爾膜過濾器需定期酸洗、堿洗,工人勞動強度較大且對工人素質(zhì)要求較高,運行成本較高。
(5)占地面積?。阂栽O(shè)備為主,土建工程量小,占地面積大大低于其他工藝。
(6)極高的污染物去除率,且污泥量少:對錳、鉻等重金屬去除率遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于國家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),所產(chǎn)生的污泥量較少。
(7)處理效果穩(wěn)定:能夠保證出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。綜合比較,并分別考察了江銅、銅陵、豫光鋅業(yè)、金利金鉛、萬洋鉛業(yè)等單位的電化學(xué)法深度處理廢水的應(yīng)用業(yè)績后,優(yōu)先選擇電化學(xué)法處理工藝。
3、電化學(xué)工藝
3.1 工藝原理
廢水在調(diào)節(jié)池中均質(zhì)均量后經(jīng)提升泵提升至pH調(diào)節(jié)池,通過投加NaOH調(diào)節(jié)pH值,出水進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)深度處理,電化學(xué)重金屬深度處理系統(tǒng)利用高頻脈沖電流,發(fā)生電解凝聚、電解氣浮以及電解氧化還原反應(yīng),產(chǎn)生一系列多核羥基絡(luò)合物及氫氧化物,與水中的膠體和懸浮物,尤其是重金屬污染因子產(chǎn)生絮凝作用,從而產(chǎn)生大量的污染物絮凝團(tuán),以此使廢水中重金屬離子得到去除。出水進(jìn)入曝氣池,在曝氣池中進(jìn)行曝氣,將水中的Fe2+氧化為Fe3+,發(fā)生Fenton反應(yīng)Fe-+H2O2→OH-+HO-+Fe3+增加沉降性能。曝氣池出水自流進(jìn)入絮凝反應(yīng)池,投加PAM絮凝劑,攪拌后使生成的顆粒絮凝成較大的絮體,進(jìn)入斜板沉淀池進(jìn)行泥水分離,上清液自流至清水池暫時儲存,隨時滿足生產(chǎn)工序的用水需求,污泥經(jīng)過壓濾系統(tǒng)壓濾處理,泥餅送旋渦爐處理。
3.2 工藝流程
109廢水處理廠和東山廢水處理廠經(jīng)過化學(xué)法處理重金屬后的出水達(dá)到與整廠雨水、部分生活廢水在廢水調(diào)節(jié)池中均質(zhì)均量,總水量小于100m3/h,該部分經(jīng)過提升泵提升至pH調(diào)節(jié)池,通過投加NaOH調(diào)節(jié)pH值出水進(jìn)入電化學(xué)系統(tǒng)深度處理,電化學(xué)重金屬深度處理系統(tǒng)利用高頻脈沖電流,發(fā)生電解凝聚、電解氣浮以及電解氧化還原反應(yīng),產(chǎn)生一系列多核羥基絡(luò)合物及氫氧化物,與水中的膠體和懸浮物,尤其是重金屬污染因子產(chǎn)生絮凝作用,從而產(chǎn)生大量的污染物絮凝團(tuán),以此使廢水中重金屬離子得到去除。出水進(jìn)入曝氣池,在曝氣池中進(jìn)行曝氣,將水中的Fe2+氧化為Fe3+,增加沉降性能;曝氣池出水自流進(jìn)入絮凝反應(yīng)池,投加PAM絮凝劑,攪拌后使生成的顆粒絮凝成較大的絮體,進(jìn)入斜板沉淀池進(jìn)行泥水分離,上清液自流至清水池暫時儲存以進(jìn)入下一處理單元,污泥經(jīng)過壓濾系統(tǒng)壓濾處理,泥餅送旋渦爐處理。廢水處理總站工藝流程見圖1。
3.3 電化學(xué)系統(tǒng)重金屬去除率
電化學(xué)系統(tǒng)重金屬去除率如表2所示。
3.4 電化學(xué)系統(tǒng)運行費用
3.4.1 電和極板費用
電及極板費用見表3。
3.4.2 其它設(shè)備動力費用
其他設(shè)備耗電量約為120kWh,電費單價:按0.6元/度取值,其它設(shè)備動力費用折合處理成本:0.72元/m3。
3.4.3 藥劑費用
藥劑費用見表4。
工程運行費用=電和極板費用+其他設(shè)備動力費用+藥劑費用
=(1.43~1.92)+0.72+0.08
=2.23~2.72
電化學(xué)運行費用為2.23~2.72元/m3
4、應(yīng)用效果與分析
4.1 目前運行狀態(tài)
出水水質(zhì)滿足《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25466-2010)和《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)中相關(guān)排放限值標(biāo)準(zhǔn),具體見表5。廢水處理廠升級改造工程處理后的出水全部回收,做到零排放,污泥經(jīng)過壓濾系統(tǒng)壓濾處理,泥餅送旋渦爐處理。
4.2 環(huán)境效益
廢水處理廠升級改造采用電化學(xué)處理工藝處理廢水,污染物每年消減量如表6,表7,表8所示,環(huán)保效益顯著。
電化學(xué)處理工藝技術(shù)應(yīng)用大大減少污染物的產(chǎn)出量,降低水中污染物含量,減少對環(huán)境存在的安全隱患。廢水深度處理后可用于生產(chǎn)使用,同時可以進(jìn)一步回收廢水中的有價金屬,其中含鋅物料可以直接返回配料。
5、結(jié)語
廢水處理廠升級改造工程采用末端廢水采用電化學(xué)處理工藝,使廢水處理廠出水達(dá)到《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25466-2010)車間排放口標(biāo)準(zhǔn)的要求,廢水深度處理后,減少污染物的產(chǎn)出量,降低水中污染物含量,保障生產(chǎn)過程中廢水的有效處理和回用,同時減少對環(huán)境存在的安全隱患。污泥經(jīng)過壓濾系統(tǒng)壓濾處理,可以進(jìn)一步回收其中的有價金屬,其中含鋅物料可以作為熔劑重新配入,直接送旋渦爐處理,不造成二次污染。該技術(shù)應(yīng)用保證水處理廠能在安全、高效、可靠的狀態(tài)下運行,環(huán)境效益和社會效益顯著提高。(來源:中冶葫蘆島有色金屬集團(tuán)有限公司,葫蘆島環(huán)境監(jiān)測中心站)
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