高氨印染廢水脫氮處理工藝
紡織印染是我國傳統(tǒng)的支柱產(chǎn)業(yè),環(huán)保問題是影響其可持續(xù)發(fā)展主要因素之一,尤其是水污染,紡織工業(yè)廢水排放量長期居各工業(yè)行業(yè)前3位,而印染廢水在紡織行業(yè)廢水中占比約80%。數(shù)碼印花作為印染行業(yè)的重要門類,印花工藝由于多品種和按需制造、印制要求高等特點(diǎn),使得印花過程中不可避免地大量使用含氮染料或助劑(如尿素),造成水中成分復(fù)雜,氮濃度高,大量的高氮廢水進(jìn)入污水廠或者河流勢必引起嚴(yán)重污染,必須有效處理后才能排放。
對于高氨數(shù)碼印花廢水,總氮的去除不僅困難且成本較高,主要由于廢水中含氮有機(jī)物結(jié)構(gòu)形式穩(wěn)定,不易被氨化與總氮脫除,同時COD較低,造成C/N比值較小,無法正常提供微生物所需的碳源,此類廢水已成為行業(yè)難題。
目前,高氮廢水傳統(tǒng)處理方法有鳥糞石、折點(diǎn)加氯、吹脫、膜分離等物化處理法。
采用物化處理方法容易產(chǎn)生二次污染(吹脫產(chǎn)生的廢氣、加氯產(chǎn)生的余氯等)且運(yùn)行成本極高,達(dá)到30~60元/t以上。因此,性價比最高的生化處理仍是首選處理方法。傳統(tǒng)的生化法如活性污泥法脫氮效率已無法滿足現(xiàn)行嚴(yán)格的總氮排放限值,只有開發(fā)新型高效的生物脫氮工藝并通過馴化優(yōu)勢生物菌種以提高其生物活性與生物濃度,強(qiáng)化并提升處理效率,才能滿足對高含氮廢水高脫氮效果的要求。曝氣生物流化床(ABFT)是近年開發(fā)出的專門處理高氨氮廢水的工藝,氨氮去除效果較好,但對總氮去除效率不高,筆者在ABFT工藝基礎(chǔ)上針對高氨印花廢水的處理進(jìn)行改進(jìn)(簡稱MABFT),提出并設(shè)計采用缺氧A1-MABFT-缺氧A2多段復(fù)合工藝應(yīng)用于數(shù)碼印花廢水的脫氮處理工程中,考察其處理效果。
1、工程設(shè)計與調(diào)試
1.1 廢水及來源
低C/N高氨印染廢水來自杭州某數(shù)碼印花企業(yè)污水調(diào)節(jié)池,包含車間生產(chǎn)廢水、地面沖洗廢水和生活污水,經(jīng)均質(zhì)混合后,具體水質(zhì)為pH7~8、COD600~800mg/L、NH3-N120~300mg/L、NO2--N≤1mg/L、NO3--N≤5mg/L、TN150~380mg/L。廢水處理量為250~300m3/d。
1.2 處理工藝流程
廢水處理工藝流程如圖1所示。
1.3 構(gòu)筑物設(shè)計
缺氧池A1:1座,分2格串聯(lián),總有效容積100m3,HRT=8h。第一格進(jìn)水端設(shè)置邊長0.5m的配水槽,原水與回流硝化液由配水槽混合導(dǎo)流進(jìn)入A1底部,降低DO對缺氧的瞬時沖擊。池內(nèi)設(shè)置懸掛型親水性高密度載體填料,掛膜量15~20g/L,設(shè)置潛水?dāng)嚢柘到y(tǒng)2套,使懸浮型污泥呈低度紊流狀態(tài)。
MABFT池:1座,內(nèi)設(shè)3格梯度式串聯(lián),總有效容積為150m3,HRT=12h,DO2~5mg/L,曝氣通過流量計進(jìn)行控制,池內(nèi)DO呈前高后低,逐步遞減,末端控制在(2±0.3)mg/L。池內(nèi)設(shè)置NC-5ppi型顆粒態(tài)親水性多相聚合物生物載體填料。填料為正方體網(wǎng)孔狀,邊長50mm,比表面積達(dá)到25000m2/m3,投加體積比為45%。在池內(nèi)增設(shè)攪拌裝置,槳葉處于填料層頂部,每周運(yùn)行1h,解決ABFT運(yùn)行中填料擠壓在上層造成堵塞、流水不暢、區(qū)域內(nèi)發(fā)生厭氧使硝化效果不佳等問題,使填料在水中處于多相流化狀態(tài),和氣泡有力地碰撞,大大地提高了微生物、溶氧的傳質(zhì)效果,微生物快速完成著床并增殖,生物固化量大,填料固化污泥量達(dá)10~20kg/m3,懸浮污泥質(zhì)量濃度達(dá)到4~5g/L。
缺氧池A2:1座,共1格,總有效容積31.5m3,HRT=2.5h,池內(nèi)同缺氧1。
澄清池:1座,表面負(fù)荷0.7m3/(m2?h)。
1.4 調(diào)試
MABFT利用原有。缺氧池A1接種期間廢水來自好氧出水,污泥來自附近市政污水廠脫水污泥,A1投加污泥馴化后生物量達(dá)到20g/L,A2投加污泥馴化后生物量達(dá)到10g/L,同步加入MKNC-003(反硝化干粉菌種)。在污泥和菌種投加完成后,調(diào)試初期采用間斷性曝氣,控制DO為0.2~0.5mg/L,水溫保持在25~30℃,按比例投加葡萄糖進(jìn)行馴化。進(jìn)水量由4m3/h提升至12.5m3/h,當(dāng)出水NH3-N<20mg/L,TN<30mg/L,即為調(diào)試成功。
1.5 測定方法
COD采用重鉻酸鹽法,氨氮采用連華科技氨氮測定儀(5B-6D),污泥量采用稱重法,總氮采用連華科技總氮測定儀(LH-TN200),pH采用上海雷磁pHS-3C臺式酸度計,溶氧采用上海雷磁JPB-607A便攜式溶氧儀,最終測試數(shù)據(jù)為2次測定結(jié)果的平均值。
2、運(yùn)行結(jié)果與討論
2.1 A1對氨氮/總氮的去除
缺氧池A1以馴化培養(yǎng)反硝化菌去除總氮為目的,采用前置,通過硝化液內(nèi)回流,并充分利用原水中的碳源來處理總氮,根據(jù)調(diào)試期對A1內(nèi)DO的監(jiān)控,確定最佳回流比300%,圖2為缺氧池A1處理效果。
由圖2可以看出,總氮的去除主要在此階段完成,雖然進(jìn)水中氨氮和總氮波動性比較大,但總氮的平均去除率達(dá)到76.7%,效果比較好,相比裘偉明等的研究中一級AO段總氮去除率為60%,這可能是由于設(shè)置了高密度生物載體填料使得掛膜量大幅提高,內(nèi)部固化了足夠的微生物量對污染物進(jìn)行分解轉(zhuǎn)化造成的。同時,經(jīng)檢測分析,此階段中NO2--N≤0.5mg/L,NO3--N≤7mg/L,較回流液硝酸鹽氮均降低,可認(rèn)為此階段主要以硝酸鹽氮轉(zhuǎn)化為氮?dú)庖绯龅姆聪趸饔脼橹鳌?/span>
2.2 MABFT池對氨氮/總氮的去除
MABFT池內(nèi)經(jīng)過馴化培養(yǎng),池內(nèi)總污泥質(zhì)量濃度達(dá)到8~10g/L,能有效地將氨氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮,去除效果如圖3所示。
A1池的出水為MABFT的進(jìn)水,如圖3所示,其對氨氮的去除效果非常好,去除率穩(wěn)定達(dá)到88.8%,筆者前期利用MABFT技術(shù)處理高氨氮印花廢水過程中氨氮去除率達(dá)到99.6%,分析認(rèn)為主要是因為前段反硝化菌的流入和硝化液的大流量回流,停留時間大大縮短,增加了MABFT內(nèi)微生物群落的豐富性,減緩了系統(tǒng)的硝化能力,這從池內(nèi)總氮有平均約10%的去除率可以得到驗證。經(jīng)檢測分析,此階段中NO2--N≤0.5mg/L,NO3--N≤25mg/L,硝酸鹽氮大幅升高,可認(rèn)為此階段主要以氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的硝化作用為主。
2.3 缺氧池A2對氨氮/總氮的去除
前端MABFT出水氨氮已達(dá)到并遠(yuǎn)優(yōu)于排放標(biāo)準(zhǔn),而出水中總氮(經(jīng)間歇取樣檢測,硝態(tài)氮/總氮≈70%,總氮-硝態(tài)氮-氨氮=7~9mg/L)理論上可以全部回流至缺氧池A1進(jìn)行處理,但實際運(yùn)行中需考慮:(1)動力成本,大比例回流會增加泵用功率;(2)大量的回流會給A1帶去溶解氧,使其DO偏高,破壞反硝化環(huán)境;(3)回流不及時造成的溢出等。因此在后端設(shè)置缺氧A2池,去除后續(xù)的總氮,保障出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo),其效果如圖4所示。
由圖4可知,出水中氨氮始終并遠(yuǎn)低于15mg/L,由于進(jìn)水濃度較低,整體去除率不高,甚至出現(xiàn)出水有升高的現(xiàn)象,此階段中NO2--N≤0.05mg/L,NO3--N≤4mg/L,硝酸鹽氮濃度較低,分析認(rèn)為廢水中含有的部分未分解有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為了氨氮。除了4t/h和8t/h提升階段由于碳源補(bǔ)充不及時造成的總氮偏高,總氮去除率平均達(dá)到53%以上,有效地保障了出水總氮穩(wěn)定在30mg/L以下。
2.4 全流程對COD的去除
在生物脫氮過程中,碳源是決定微生物反硝化效果的因素之一。經(jīng)檢測統(tǒng)計,原水中平均C/N≈2.6,BOD5/COD≈0.85,同時,根據(jù)王麗麗等研究的不同碳源的最佳反硝化碳氮比,根據(jù)監(jiān)測數(shù)據(jù)及運(yùn)行參數(shù)優(yōu)化,為確保達(dá)標(biāo)并節(jié)約運(yùn)行成本,通過補(bǔ)充葡萄糖,控制A2進(jìn)水端C/N≈4,且COD≤200mg/L,全流程COD的去除效果如圖5所示。
由圖5可知,原水COD在滿足反硝化過程對碳源的消耗需求時,出水能穩(wěn)定達(dá)到200mg/L以下,去除率達(dá)到81.2%。
2.5 運(yùn)行成本分析
直接運(yùn)行費(fèi)用包括電費(fèi)、藥劑費(fèi)、配藥劑用水費(fèi)、人工費(fèi)、折舊及維修費(fèi)等。
(1)電費(fèi):設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)總功率為20.5kW,1.0元/(kW?h),則每天耗電費(fèi)492元。
(2)藥劑費(fèi):每日耗葡萄糖量0.15t,單價3200元/t,則每天耗藥劑費(fèi)480.0元。
(3)配藥劑用水費(fèi):每日耗自來水約3t,單價4.0元/t,則每天耗水費(fèi)12.0元。
(4)人工費(fèi):按運(yùn)行情況,1名工人常白班,夜班自控運(yùn)行或管理人員兼職操作,按月工資2500元計,則每天人工費(fèi)83.33元。
(5)折舊、維修費(fèi):每天約30元。每天按處理250~300t廢水計,則廢水的直接處理費(fèi)用為3.66~4.39元/t(不含污泥處置費(fèi))。
3、結(jié)論
經(jīng)調(diào)試啟動階段和35d的滿負(fù)荷運(yùn)行的監(jiān)測觀察,A1-MABFT-A2工藝在處理低C/N數(shù)碼印花廢水的工程上具有可行性,進(jìn)水NH3-N為120~300mg/L、TN為150~380mg/L、COD為400~800mg/L時,出水NH3-N<15mg/L、TN<30mg/L、COD<200mg/L,總?cè)コ史謩e為98.7%、90.2%、81.2%,出水穩(wěn)定達(dá)到《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB4287―2012)表2間接排放標(biāo)準(zhǔn)要求。(來源:中煤科工集團(tuán)杭州研究院有限公司)
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