煉油廠重污油脫水工藝
煉油廠含油污水直接排放已不滿足當(dāng)今的環(huán)保要求,回收污水中的重污油既可降低對環(huán)境的污染,又可增加企業(yè)附加值。為此煉油廠都增設(shè)了撇油設(shè)施,對含油污水進(jìn)行預(yù)處理,同時濃縮污油。關(guān)于回收污油的回?zé)挿椒ǎ壳皣鴥?nèi)各企事業(yè)單位有很多相關(guān)研究報導(dǎo),要么直接送至常減壓裝置電脫鹽入口,要么在延遲焦化裝置的各個位置進(jìn)行選擇性注入。由于產(chǎn)生的污油含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)10%~50%,且存在乳化現(xiàn)象,而水的氣化體積非常大,直接回?zé)捰绊懡邮昭b置的正常操作。如何進(jìn)行深度脫水是個較困難的問題,實踐證明,負(fù)壓閃蒸脫水工藝是可行的。本文通過重污油的來源、性質(zhì)、回?zé)捯蠹盎責(zé)捁に噷Ρ?,闡述了負(fù)壓閃蒸脫水工藝的優(yōu)勢及適用條件。煉油廠重污油組成復(fù)雜,且乳化嚴(yán)重,通過標(biāo)定生產(chǎn)實踐提出幾點建議供設(shè)計參考。
一、煉油廠重污油的來源
煉油廠在正常生產(chǎn)操作和開停工過程中,不可避免的產(chǎn)生含油污水,主要來自于常減壓蒸餾裝置的電脫鹽切水、設(shè)備檢修沖洗水、加氫裂化、加氫精制等裝置的過濾器切換清網(wǎng)、油品灌區(qū)沉降切水、各個裝置的操作波動調(diào)整排水、化驗分析設(shè)備的排污、設(shè)備密封間隙的跑、冒、滴、漏以及地面清洗等各個環(huán)節(jié)排水,各種含油污水的排放經(jīng)含油污水系統(tǒng)匯集、隔油、浮選、聚集之后的污油俗稱重污油。
二、重污油的性質(zhì)
煉油廠重污油因產(chǎn)生的部位較多,組成較為復(fù)雜,從較輕的汽油餾分到較重的渣油餾分都會出現(xiàn),而從常、減壓裝置電脫鹽切水排出的原油占比較大,經(jīng)長時間沉降的重污油具有含水高,含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)10%~50%,乳化嚴(yán)重,W/O和O/W型乳化液共存,含鹽、含膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、雜質(zhì)含量高以及老化程度嚴(yán)重等特點。
三、重污油的回?zé)捯?/p>
目前我國各煉油廠嘗試了多種重污油回?zé)挿桨?,雖然實現(xiàn)了重污油回?zé)?,但都存在著諸多問題,主要表現(xiàn)為重污油的水含量高,易導(dǎo)致接收裝置操作波動,造成相應(yīng)經(jīng)濟(jì)損失,增加作業(yè)強度和操作風(fēng)險,下面列出幾個目前國內(nèi)比較典型的回?zé)挿桨讣捌浯嬖诘膯栴}見表1。
綜上所述,造成重污油回?zé)捓щy最主要的因素就是水含量高,對重污油進(jìn)行脫水,是解決重污油安全、平穩(wěn)回?zé)挼氖滓獑栴}。
四、脫水工藝選擇與設(shè)計建議
4.1 脫水工藝的選擇
目前重污油的脫水方法主要有重力分離法,離心分離法,電場脫水法和閃蒸脫水法。
4.1.1 重力分離法
當(dāng)油、水的相對密度不同時,組成一定的油水混合物在一定的壓力和溫度下達(dá)到相平衡狀態(tài),根據(jù)斯托克斯公式的運動規(guī)律,相對較輕的組分上移,相對較重的組分下移,體系形成油相、水兩相,達(dá)到油水分離的目的。
4.1.2 離心分離法
當(dāng)油、水相對密度不同時,使組成一定的油水混合物在離心機(jī)作用下高速旋轉(zhuǎn),產(chǎn)生不同的離心力,由于離心設(shè)備可以達(dá)到非常高的轉(zhuǎn)速,產(chǎn)生高達(dá)幾百倍重力加速度的離心力,將油水分離開。
4.1.3 電場脫水法
電場脫水法的基本原理是利用水是導(dǎo)體,油是絕緣體這一物理特性,將W/O型原油乳狀液置于電場中,乳狀液中的水滴在電場作用下發(fā)生變形、聚結(jié)而形成大水滴從油中分離出來。
4.1.4 閃蒸脫水法
與原油穩(wěn)定工藝類似,含水重污油經(jīng)過加熱,在一定溫度壓力下,使水及以下輕組分發(fā)生汽(氣)化后,經(jīng)分離器一次閃蒸的過程,達(dá)到氣液分離的目的,脫除原料中的水。
4.1.5 重污油脫水工藝的選擇
對比不同脫水工藝方法,重力分離法雖是最簡單的脫水工藝,只需設(shè)置一個沉降罐提供足夠長的沉降時間即可,但該方法不適用于乳化液的油水分離。如果配比破乳劑,因煉廠重污油水含量占比很大,破乳劑消耗大,實踐證明,即使增加破乳劑,煉油廠的重污油脫水效果也不是很理想。煉油廠的重污油中很大一部分來自常減壓裝置電脫鹽系統(tǒng)乳化油,在破乳劑作用下很難破乳和脫水;
離心分離脫水工藝屬于機(jī)械式分離,需要提供足夠的動力,流程復(fù)雜,能耗高,一次投入高,對乳化液的油水分離效果有限;
電場脫水工藝類似常減壓裝置電脫鹽設(shè)施,不但產(chǎn)生較高的能耗和投資,而且很難處理來自常減壓裝置電脫鹽切出的乳化重污油;
閃蒸脫水工藝與油氣田的原油穩(wěn)定工藝類似,通過預(yù)熱原料,使原料中的水及輕組分氣化,在閃蒸塔中進(jìn)行一次分離即可達(dá)到脫水的目的。O/W型乳化液在水汽化過程中水相蒸發(fā),油相落入塔底,水相汽化上移。W/O型乳化液首選在相界面內(nèi)部受熱氣化,當(dāng)蒸汽壓達(dá)到一定高度后沖破油水界面張力作用,水蒸氣上移,油相落入塔底,因此該工藝即適用與O/W型乳化液,又適用于W/O型乳化液。該工藝流程簡單,重污油脫水指標(biāo)可以達(dá)到含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)3‰以下。該方案由于能耗較其他方案偏高,對于熱量過剩的煉廠,優(yōu)勢更為明顯,負(fù)壓閃蒸脫水工藝系統(tǒng)流程見圖1。
4.2 設(shè)計建議
4.2.1 閃蒸溫度需要30℃左右的過熱
應(yīng)用PRO/II流程模擬軟件的立方型狀態(tài)方程(PR方程),熱力學(xué)計算選用SIMSCI默認(rèn)算法,傳遞性質(zhì)計算選用軟件自帶石油關(guān)聯(lián)包,液相粘度采用API標(biāo)準(zhǔn)算法,對閃蒸脫水系統(tǒng)進(jìn)行物料及能量平衡計算,為充分利用廠區(qū)現(xiàn)有低溫?zé)?,閃蒸系統(tǒng)采用負(fù)壓操作,操作壓力設(shè)定30kPaA,計算的加熱負(fù)荷脫水指標(biāo)-操作溫度見圖2,操作加熱負(fù)荷-脫水指標(biāo)-操作溫度見圖3。
由圖2和圖3可知,當(dāng)產(chǎn)品含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到3‰時,計算操作溫度68.5℃,實際操作溫度需要98℃,比計算溫度高出29.5℃,導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是由于煉油廠的重污油中,不僅含有水包油型乳化液,還有油包水型乳化液,而油包水型乳化液的表面存在油水界面張力,油膜內(nèi)部的水汽化需要克服界面張力的束縛才能脫除。
4.2.2 減壓塔的配置
由閃蒸脫水的目的決定了該塔主要控制指標(biāo)為塔底輕關(guān)鍵組分H2O的含量,通過一次相平衡即可實現(xiàn),但在實際工程設(shè)計中,建議在塔的進(jìn)料下部增設(shè)3~5層擋板,目的在于當(dāng)進(jìn)料中的液滴進(jìn)入塔內(nèi),受重力作用加速下移,當(dāng)油包水型乳化液快速撞向擋板的瞬間發(fā)生形變破裂,降低界面張力,迫使油膜內(nèi)的水蒸氣逃逸并上升,起到進(jìn)一步脫水的作用。
4.2.3 機(jī)泵的備用
煉油廠重污油含水量在10%~50%左右變化,同一儲罐,上部與下部含水量差別也較大,好在該變化是呈線性的,在實際生產(chǎn)過程中,塔頂?shù)乃亢退子陀土烤鶗S原料組成逐漸發(fā)生變化,因此,在設(shè)計過程中應(yīng)考慮泵的備用問題,不一定是同規(guī)模兩臺泵一開一備方案,要綜合考慮罐區(qū)污油罐的生產(chǎn)操作方案。
4.2.4 設(shè)備布置
閃蒸塔進(jìn)料線為氣液兩相流,為避免管線震動,進(jìn)料預(yù)熱流程的最后一級加熱器應(yīng)與閃蒸塔進(jìn)料口盡可能近,使最后一級加熱器的出口管線至塔的距離最短,并做好應(yīng)力分析。
4.2.5 管徑設(shè)計
由于煉油廠重污油介質(zhì)來源廣,組成復(fù)雜,且含有泥沙,脫水塔的進(jìn)料線為氣液兩相流,流速不宜過快,不宜大于15m/s,防止發(fā)生沖刷腐蝕。
五、結(jié)論
通過對多種重污油脫水工藝在原料組成、脫水效果、投資等方面進(jìn)行對比,認(rèn)為負(fù)壓閃蒸工藝處理煉油廠重污油是可行的。
由于PROII流程模擬軟件對界面張力計算存在一定偏差,計算的平衡溫度較實際操作低30℃左右,建議在設(shè)計階段適當(dāng)提高設(shè)備、設(shè)施的設(shè)計溫度。
本文給出了一些設(shè)計建議,供新建裝置在設(shè)計時參考,包括減壓塔的擋板配置、機(jī)泵的備用原則及設(shè)備布置及管徑設(shè)計等。(來源:山東三維石化工程股份有限公司;中國石化集團(tuán)股份有限公司齊魯分公司)
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