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電鍍污泥處置方法

2021-11-30 10:13:57 3

  1、電鍍污泥的市場(chǎng)規(guī)模

  1.1 電鍍污泥的產(chǎn)生量

  在電鍍工藝中,會(huì)采用包括銅、鋅、鎳、鉻等多種重金屬,電鍍后,其中金屬會(huì)進(jìn)入了電鍍廢水?,F(xiàn)階段對(duì)電鍍廢水的處理,一般是物理法、化學(xué)法和生物法。其中化學(xué)法是目前國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最普遍的,據(jù)報(bào)道,我國(guó)約有41%的電鍍廠采用化學(xué)法處理電鍍廢水。

  我國(guó)約有15000家電鍍生產(chǎn)企業(yè),有3億m2電鍍面積生產(chǎn)能力,每年排放約40億m3電鍍廢水,廢水產(chǎn)生約1000萬(wàn)t電鍍污泥。

  1.2 電鍍污泥的經(jīng)濟(jì)效益

  電鍍污泥中通常含有3%~5%鉻、2%~4%鎳、1%~2%銅、1%~2%鋅和80%水。品位遠(yuǎn)高于金屬富礦石,具有很高的經(jīng)濟(jì)效益。以鎳為例:一般鎳礦石,當(dāng)含量達(dá)到2%的鎳時(shí)就具備了開采條件,而一般電鍍污泥中鎳含量為2%~4%,可見電鍍污泥的金屬回收利用價(jià)值很高。例如:假設(shè)某危廢處置企業(yè)每年處置含銅電鍍污泥20萬(wàn)t,銅含量平均在2%,按照銅回收率98%,回收銅金屬價(jià)格30000元/t,污泥處置費(fèi)是2000元/t,那么一年的總收入是:5.2億元。那么全國(guó)1000t的電鍍污泥,僅銅的資源化總值是:260億元,由此可見,電鍍污泥資源化的經(jīng)濟(jì)效益是很可觀的。

  2、電鍍污泥的性質(zhì)與危害

  電鍍污泥含有銅、鎳、鉻和鐵等多種金屬,成分很復(fù)雜,有些具有電鍍污泥還含有大量的氰化物等。但電鍍污泥中重金屬等有害物質(zhì)性質(zhì)不穩(wěn)定,在環(huán)境中會(huì)遷移性,導(dǎo)致生物體內(nèi)積累,重金屬在外部環(huán)境作用下會(huì)流入環(huán)境,分布在水體、大氣和土壤中,最終進(jìn)入食物鏈,造成全生態(tài)系統(tǒng)的污染。

  3、電鍍污泥的處置方法

  3.1 電鍍污泥的減量化處理

  電鍍污泥是來(lái)源電鍍廢水,作為電鍍污泥的產(chǎn)生單位,要想實(shí)現(xiàn)電鍍污泥的減量化,主要有三個(gè)辦法:一是采用更先進(jìn)的、更環(huán)保的電鍍工藝,做到電鍍廢水減量或電鍍廢水中的金屬最大化利用。二是實(shí)現(xiàn)電鍍廢水的分流,需將不同電鍍工藝(電鍍銅、電鍍鎳、電鍍鋅等)產(chǎn)生的廢水分開存儲(chǔ)與處理,一方面可提升電鍍污泥中的金屬品味,提高附加值;另一方面降低電鍍污泥的處理難度。三是采用節(jié)能減排技術(shù),實(shí)現(xiàn)出廠的電鍍污泥含水率降低,減少電鍍污泥的總量,減輕了電鍍污泥的存儲(chǔ)、運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)和下游危廢處置企業(yè)的處置壓力。

  3.2 電鍍污泥的資源化處理

  3.2.1 火法處理技術(shù)

  火法熔煉前,電鍍污泥要先進(jìn)行烘干等前處理,有時(shí)為了提高熔煉效率,通過(guò)添加目標(biāo)金屬來(lái)提高污泥中的金屬含量,加入鐵礦石、石英石、石灰石等作為熔煉輔料,以煤炭、焦碳為燃料,并以碳和煤燃燒過(guò)程產(chǎn)生的一氧化碳為還原物,在電鍍污泥火法熔煉中,添加劑的種類與用量等因素對(duì)工藝影響較大。由于電鍍污泥含有大量水,熱值低,同時(shí)金屬含量相對(duì)較少且金屬種類多等特點(diǎn),所以火法熔煉在處理電鍍污泥會(huì)存在能耗高、金屬回收單一且回收率不高、煙氣難以處理達(dá)標(biāo)等缺點(diǎn)。

  3.2.2 濕法處理技術(shù)

  電鍍污泥濕法提取重金屬是添加化學(xué)試劑將電鍍污泥浸出與分離。其前提是將重金屬?gòu)碾婂兾勰嘀薪霾⒃谌芤褐蟹€(wěn)定存在,電鍍污泥的處理主要有酸浸和氨浸兩種工藝。

  3.2.2.1 酸浸

  李盼盼以硫酸為浸出劑,研究電鍍污泥中銅和鎳的浸出率,從不同的酸加入量考察了對(duì)銅和鎳浸出效果的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,加入10%硫酸,振蕩0.5h后,污泥中銅和鎳的浸出率均在95%以上;而李鵬則分別考察了三種低分子有機(jī)酸對(duì)電鍍污泥中鋅和鉛等重金屬浸出效果,結(jié)果表明檸檬酸對(duì)鋅和鉛浸出效果比其他有機(jī)酸要好。

  濕法浸出電鍍污泥的金屬的大量研究結(jié)果發(fā)現(xiàn):當(dāng)浸出液濃度提高,整個(gè)工藝產(chǎn)生廢水量小,但酸浸存在金屬浸出選擇性差,浸出液凈化過(guò)程復(fù)雜,消耗大量的酸堿及除雜劑等缺點(diǎn)。

  3.2.2.2 氨浸

  因酸浸存在選擇性差等缺點(diǎn),研究者開發(fā)了氨浸法資源化處理電鍍污泥中工藝。氨浸法是采用氨水為浸出劑,利用氨水中的銨根選擇性絡(luò)合電鍍污泥中有價(jià)金屬元素,從而達(dá)到與其他金屬元素分離的目的。

  程潔紅使用NH3?H2O-(NH4)2SO4體系對(duì)電鍍污泥中銅、鎳、鋅浸出,采用氫還原實(shí)現(xiàn)氨浸液中銅、鎳與鋅的分離。

  但氨浸法也存在如濃度大于18%時(shí)的氨水容易揮發(fā),有很大的刺激性氣味等缺點(diǎn),操作環(huán)境惡劣,所以氨浸法對(duì)設(shè)備的密封性要求很高,浸出裝置要求較高的密封性和耐腐蝕性。

  3.2.3 火法-濕法聯(lián)用處理技術(shù)

  火法-濕法聯(lián)合處理電鍍污泥工藝,是先通過(guò)火法工藝進(jìn)行預(yù)處理,脫除電鍍污泥一些成分如水、有機(jī)物及部分雜質(zhì),預(yù)處理后,有價(jià)金屬得到富集,再選用合適的浸出劑浸出有價(jià)金屬。該工藝對(duì)處理高有機(jī)物、復(fù)雜成分的污泥較有意義。

  陳嫻等[7]對(duì)電鍍污泥先采用炭還原和焙燒,再采用硫酸浸出和萃取對(duì)銅進(jìn)行了分離,萃取得到的硫酸銅溶液,經(jīng)濃縮結(jié)晶后,得到純度大于97%的硫酸銅晶體,該聯(lián)用工藝解決了火法工藝處理電鍍污泥的原料金屬品位低、投資高、二次污染嚴(yán)重的問(wèn)題,同時(shí)相對(duì)單獨(dú)的熔煉設(shè)備,采用還原焙燒預(yù)處理工藝,其設(shè)備的投資和控制難度也低。為混合電鍍污泥的資源化利用提供了另一個(gè)可行方案。

  3.2.4 電鍍污泥資源化處置技術(shù)對(duì)比(表1)

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

  3.3 電鍍污泥的無(wú)害化處理

  3.3.1 材料化

  電鍍污泥的材料化技術(shù)是指利用電鍍污泥為原料或輔料生產(chǎn)建筑材料、磁性材料、陶瓷材料等材料的過(guò)程。Ract進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)將含量是2%的含鉻電鍍污泥加入水泥中,不會(huì)影響水泥的強(qiáng)度,這進(jìn)一步為電鍍污泥無(wú)害化處理提供了思路。

  3.3.2 固化/穩(wěn)定化

  固化/穩(wěn)定化處置電鍍污泥是一種非資源化處置方法,目的是使電鍍污泥中的重金屬被包容起來(lái),無(wú)凈出毒性,以降低危險(xiǎn)性,最終予以填埋。Hills研究發(fā)現(xiàn),水泥和粉煤灰按照一定的比例加入并固化,可以很好的防止重金屬的浸出。

  4、電鍍污泥資源化處置方法的發(fā)展趨勢(shì)

  4.1 火法

  火法有色金屬冶煉和金屬再生冶煉經(jīng)歷了從傳統(tǒng)鼓風(fēng)爐到富氧熔池熔煉技術(shù)的發(fā)展,60年代中期,中國(guó)成功地進(jìn)行了料封式密閉鼓風(fēng)爐工業(yè)試驗(yàn)后,相繼用以改造敞開式鼓風(fēng)爐,解決煙害問(wèn)題。至此中國(guó)的敞開式鼓風(fēng)爐銅锍熔煉已全被料封式和料鐘式密閉鼓風(fēng)爐取代,至此密閉鼓風(fēng)爐得到快速發(fā)展,特別在冶金行業(yè),2006年,某公司首次將密閉鼓風(fēng)爐應(yīng)用到電鍍污泥的火法熔煉,實(shí)現(xiàn)該技術(shù)在危廢處置領(lǐng)域的應(yīng)用,但早在2011年,鼓風(fēng)爐在銅再生領(lǐng)域就被列入重點(diǎn)淘汰產(chǎn)品《國(guó)家明令淘汰的落后生產(chǎn)工藝裝備產(chǎn)品目錄》,目前比較先進(jìn)的技術(shù)有富氧熔池熔煉(頂吹、底吹、側(cè)吹)等。

  從市場(chǎng)看,富氧側(cè)吹熔池熔煉爐工藝在危廢領(lǐng)域已有成功應(yīng)用案例,并且越來(lái)越多的環(huán)保企業(yè)開始采用該先進(jìn)的工藝來(lái)進(jìn)行危廢資源化:某公司于2014年已將該技術(shù)成功應(yīng)用于重金屬危廢資源化項(xiàng)目,處理規(guī)模8萬(wàn)t/a,該項(xiàng)目已運(yùn)行3a多,目前該公司有其它兩個(gè)類似項(xiàng)目正在進(jìn)行設(shè)計(jì)。

  現(xiàn)從以下幾點(diǎn)對(duì)比密閉鼓風(fēng)爐與富氧側(cè)吹熔池熔煉爐處理電鍍污泥優(yōu)缺點(diǎn)(表2)。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

  4.2 濕法

  由于電鍍污泥的含水率很高,可以利用電鍍污泥中的水分充當(dāng)溶解介質(zhì),所以濕法工藝在處理電鍍污泥中有一定優(yōu)勢(shì),主要有酸法和堿法,兩者對(duì)比優(yōu)缺點(diǎn)如表3。

污水處理設(shè)備__全康環(huán)保QKEP

  由此可見:酸法和堿法在處置電鍍污泥各有弊端,但隨著技術(shù)的發(fā)展,以后發(fā)展方向有一下幾點(diǎn):

  ①?gòu)U水的零排放:不論酸法和堿法,都很難實(shí)現(xiàn)廢水的無(wú)限循環(huán),溶解后的廢水中含有有機(jī)物、鹽類都會(huì)最終影響電鍍污泥的溶解,目前有采用MVR技術(shù),蒸餾回收水,滿足整個(gè)工藝的水平衡。

 ?、诙喙に嚱M合處理:處置電鍍污泥的上述方法各有其優(yōu)缺點(diǎn),應(yīng)該根據(jù)電鍍污泥的成分進(jìn)行選擇。

  對(duì)有金屬回收價(jià)值的電鍍污泥,優(yōu)先考慮資源化處置技術(shù)。對(duì)于單組分且有機(jī)物含量少的電鍍污泥,可采用濕法技術(shù),具有設(shè)備投資低、二次污染小、金屬回收率高等優(yōu)點(diǎn);對(duì)于多成分且有機(jī)物含量高的電鍍污泥,可采用還原焙燒-濕法技術(shù),解決了火法熔煉工藝設(shè)備投資高、煙氣污染嚴(yán)重、金屬回收率低的問(wèn)題,還原焙燒預(yù)處理設(shè)備的投資和控制難度也大大低于熔煉設(shè)備;對(duì)于成分復(fù)雜、毒性大、金屬價(jià)值不高的電鍍污泥,可采用無(wú)害化處置技術(shù),如固化/穩(wěn)定化。

  由分析結(jié)果可見:電鍍污泥的資源化處置是當(dāng)前幾種處置方法中最有前景的。以后的電鍍污泥資源化處置發(fā)展趨勢(shì),可以總結(jié)如下:

 ?、賹?duì)于大規(guī)模的電鍍污泥資源化處置,宜采用火法資源化技術(shù),建議采用富氧側(cè)吹熔池熔煉爐等先進(jìn)工藝進(jìn)行熔煉資源化;

 ?、趯?duì)于小規(guī)模的電鍍污泥資源化處置,建議采用濕法和火法(玻璃化熔融)聯(lián)用技術(shù),實(shí)現(xiàn)金屬資源回收、廢水零排放、徹底無(wú)害化。(來(lái)源:新蘇環(huán)保研究院(江蘇)有限公司,上海環(huán)境工程設(shè)計(jì)研究院有限公司)

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