王胤:主流厭氧氨氧化工藝的研究與應(yīng)用進(jìn)展
全康環(huán)保:生物脫氮技術(shù)被廣泛用于廢水中氮的去除,在傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)中,氨氮首先被嚴(yán)格好氧的氨氧化細(xì)菌(ammonia-oxidizingbacteria,AOB)和亞硝酸鹽氧化菌(nitriteoxidizingbacteria,NOB)氧化為亞硝態(tài)氮(NO2--N)和硝態(tài)氮(NO3--N),之后異養(yǎng)菌(heterotrophicbacteria,HB)利用有機(jī)物提供的電子將硝酸鹽還原為氮?dú)狻4诉^程不僅需要消耗大量能量為硝化反應(yīng)提供氧氣,且常常需要額外補(bǔ)充有機(jī)物保證反硝化脫氮的進(jìn)行。厭氧氨氧化技術(shù)(anammox)是20世紀(jì)90年代由荷蘭代爾夫特大學(xué)開發(fā)的一種新型自養(yǎng)生物脫氮工藝,與傳統(tǒng)脫氮技術(shù)相比,自養(yǎng)型厭氧氨氧化工藝被認(rèn)為是一種更高效、節(jié)能的廢水處理方法,其在厭氧或缺氧條件下以NO2--N為電子受體,利用厭氧氨氧化細(xì)菌(anaerobicammoniaoxidationbacteria,AnAOB)將氨氮直接氧化為氮?dú)?。在?jié)約了硝化反應(yīng)曝氣能源的基礎(chǔ)上,還無需外加碳源,且由于AnAOB屬自養(yǎng)型微生物,生長緩慢,因此,可大大減少工藝的污泥產(chǎn)量。
由于厭氧氨氧化技術(shù)在污水廠節(jié)能降耗、綠色環(huán)保方面表現(xiàn)出來的顯著優(yōu)勢,過去二十年里,國內(nèi)外研究者對其展開了大量研究。截至2021年3月,根據(jù)WebofScience數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),全球已發(fā)表厭氧氨氧化相關(guān)科技論文4403篇,其中,中國是全球發(fā)表厭氧氨氧化相關(guān)文章最多的國家(共計(jì)2054篇,占46.6%)。論文研究方向涉及環(huán)境微生物學(xué)、水資源、生態(tài)學(xué)等83個方向,具體可細(xì)分為:
(1)研究抑制厭氧氨氧化效果的物質(zhì)及其濃度,如氨氮、NO2--N、有機(jī)物、鹽、重金屬、磷酸鹽和硫化物等對厭氧氨氧化過程的抑制作用影響;
(2)研究自養(yǎng)生物脫氮系統(tǒng)中涉及的主要微生物,如AOB、NOB、AnAOB、HB及其相互作用;
(3)研究控制NOB生長的方法及對應(yīng)的運(yùn)行參數(shù),如改變?nèi)毖?好氧狀態(tài)、維持高氨氮濃度、利用底物如游離亞硝酸(FNA)的抑制作用、控制曝氣時間等;
(4)研究不同的厭氧氨氧化工藝、反應(yīng)器和污泥存在形態(tài)(懸浮污泥,生物膜)對處理效果的影響;
(5)研究維持AnAOB生物量的方法。
基于以上多方面的研究工作,厭氧氨氧化技術(shù)日益成熟,且被廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水、垃圾滲濾液、沼液等高含氮廢水生物處理過程中,據(jù)統(tǒng)計(jì),全球已有超過110座生產(chǎn)性厭氧氨氧化工程,但其中絕大部分用于市政污水的側(cè)流處理。將厭氧氨氧化技術(shù)引入市政污水主流工藝應(yīng)用,不僅可通過耦合碳濃縮預(yù)處理實(shí)現(xiàn)污水能量回收最大化,而且可顯著減少外加碳源量,從而有效降低污水的脫氮運(yùn)行成本。由于生活污水與工業(yè)廢水、垃圾滲濾液、沼液等高含氮廢水在水質(zhì)、水溫、水量等方面的差異,厭氧氨氧化工藝在污水處理主流工藝應(yīng)用上面臨很多技術(shù)瓶頸。在日益重視污水資源化、能源化發(fā)展的今天,這種綠色低碳且可持續(xù)的脫氮工藝受到越來越多關(guān)注和研究,主流厭氧氨氧化工藝的工程應(yīng)用也取得很大的進(jìn)步,下文基于現(xiàn)有研究和應(yīng)用成果,對該工藝基本情況、工程應(yīng)用進(jìn)展和主流工藝應(yīng)用面臨的技術(shù)難點(diǎn)展開論述。
1 厭氧氨氧化技術(shù)工藝及反應(yīng)器
1. 1 工藝類型
污水的厭氧氨氧化自養(yǎng)脫氮過程一般包括兩個階段:
(1)有氧條件下,約一半的氨氮轉(zhuǎn)化為NO2--N的部分硝化(partialnitritation,PN)反應(yīng)階段,反應(yīng)方程式如式(1);
(2)缺氧/厭氧條件下,AnAOB以第一階段產(chǎn)生的NO2--N為電子受體,將89%左右的氨氮氧化為氮?dú)?、剩下的氨氮氧化為NO3--N的厭氧氨氧化反應(yīng)階段,反應(yīng)方程式如式(2)。
基于自養(yǎng)脫氮的兩個反應(yīng)階段,目前,厭氧氨氧化工藝可以分為兩段式和一體式兩種,分別是指在兩個單獨(dú)的反應(yīng)器和在同一個反應(yīng)器中進(jìn)行PN和厭氧氨氧化反應(yīng)。在一體式系統(tǒng)中,兩個反應(yīng)階段都在一個反應(yīng)器中進(jìn)行,兩種功能細(xì)菌(AOB和AnAOB)并存,因此,需要嚴(yán)格控制曝氣,且由于多種微生物種群共存,其反應(yīng)器啟動時間較長,易受負(fù)荷沖擊影響,導(dǎo)致系統(tǒng)不穩(wěn)定。但一體式系統(tǒng)具有建設(shè)成本低、占地面積小、體積負(fù)荷大、可有效避免亞硝酸鹽積聚引起的抑制作用等優(yōu)點(diǎn),因此,工程應(yīng)用更廣泛。
與一體式系統(tǒng)相比,兩段式系統(tǒng)的反應(yīng)器可以獨(dú)立調(diào)節(jié)和控制,更加靈活穩(wěn)定。將自養(yǎng)脫氮的兩個反應(yīng)階段分離,不僅可以優(yōu)化富集AOB和AnAOB,而且可以通過PN段消除一些有毒有機(jī)污染物,避免有毒物質(zhì)和有機(jī)物直接進(jìn)入后續(xù)的厭氧氨氧化反應(yīng)器中。但兩段式系統(tǒng)投資成本更高,且由于PN段形成的NO2--N容易積聚,產(chǎn)生游離亞硝酸抑制作用,系統(tǒng)需匹配PN和厭氧氨氧化兩反應(yīng)階段的反應(yīng)速率,系統(tǒng)設(shè)計(jì)更為復(fù)雜。
目前,在組合PN和厭氧氨氧化反應(yīng)的基礎(chǔ)上,已開發(fā)出多種工藝,包括兩段式的SHARON-Anammox工藝、一體式的亞硝酸鹽完全自養(yǎng)脫氮工藝(CANON)、脫氨工藝(DEMON)、限氧自養(yǎng)硝化反硝化工藝(OLAND),以及同步亞硝化、厭氧氨氧化和反硝化工藝(SNAD)等。在厭氧氨氧化發(fā)展的早期階段,研究和應(yīng)用主要以SHARON-Anammox工藝為主,該工藝對高氨氮、低亞硝酸鹽污水有較好的處理效果。到2001年,可自發(fā)形成厭氧氨氧化顆粒污泥的CANON工藝問世,并迅速受到廣泛歡迎,該工藝中氨氮在AOB和AnAOB的共同作用下完成轉(zhuǎn)化,可用于處理有機(jī)質(zhì)含量低的污水,是目前全世界研究應(yīng)用最多的厭氧氨氧化工藝。與CANON工藝相似的OLAND工藝也逐漸受到關(guān)注,該工藝采用生物轉(zhuǎn)盤系統(tǒng)且運(yùn)行過程要求嚴(yán)格控制曝氣,因此,在實(shí)際工程中比較少見,但在未來有望得到更廣泛的應(yīng)用。此外,以控制pH、使用水力旋流器分離AnAOB為特點(diǎn)的DEMON工藝也受到普遍歡迎,已有超過30個污水處理廠采用該工藝。
1. 2 反應(yīng)器應(yīng)用
厭氧氨氧化工藝中,反應(yīng)器的選擇必須滿足自養(yǎng)型微生物長世代周期和污泥截留的需要?;谝陨弦?,工程應(yīng)用中常采用序批式反應(yīng)器(SBR)、序批式生物膜反應(yīng)器(SBBR)、移動床生物膜反應(yīng)器(MBBR)、上流式厭氧污泥床反應(yīng)器(UASB)和厭氧膨脹顆粒床反應(yīng)器(EGSB)等。其中,SBR是厭氧氨氧化工藝中應(yīng)用最廣泛的反應(yīng)器,典型的一體式DEMON工藝就是采用SBR運(yùn)行。此外,生物膜反應(yīng)器也非常適合厭氧氨氧化工藝,在生物膜反應(yīng)器中,氧氣可以被膜外層的AOB消耗,而膜內(nèi)部形成的缺氧區(qū)域有利于AnAOB生長。配備40%~50%的載體、攪拌器和曝氣設(shè)施的MBBR目前已在德國、瑞典等國家廣泛應(yīng)用。
2 工程應(yīng)用進(jìn)展
2. 1 國外工程應(yīng)用
從20世紀(jì)90年代在荷蘭問世至今,厭氧氨氧化水處理技術(shù)不斷取得突破,實(shí)際工程應(yīng)用也在全球范圍內(nèi)迅速發(fā)展。如表1所示,處理對象已由工業(yè)廢水、污泥脫水液、垃圾滲濾液等高含氮廢水發(fā)展到市政污水處理等領(lǐng)域。2002年,荷蘭鹿特丹Dokhaven市政污水處理廠采用兩段式SHARON-Anammox工藝處理該廠污泥消化液,建設(shè)了全球第一座生產(chǎn)性厭氧氨氧化反應(yīng)器。之后,瑞典馬爾默Sj?lunda廢水處理廠采用ANITATM-Mox工藝處理污泥脫水液,荷蘭Apeldoorn采用DEMON工藝對厭氧消化液進(jìn)行處理,美國Alex-andria的污水處理廠等采用厭氧氨氧化作為污水處理側(cè)流工藝。
研究發(fā)現(xiàn),AnAOB廣泛存在于自然界中,因此,如何將厭氧氨氧化工藝由側(cè)流工藝轉(zhuǎn)為主流脫氮工藝逐漸成為全球厭氧氨氧化技術(shù)研究發(fā)展的重點(diǎn)。奧地利Strass污水廠為厭氧氨氧化的主流工藝應(yīng)用拉開了帷幕,成為全球首個在主流工藝上實(shí)踐厭氧氨氧化的污水處理廠。該廠主體采用AB工藝(圖1),A段污泥停留時間(SRT)較短(<0.5d),以保證進(jìn)水有機(jī)物最大程度地進(jìn)入污泥消化系統(tǒng)用于產(chǎn)沼氣;B段停留時間較長,以去除大部分的氮。該廠于2004年首先在側(cè)流工藝中引入?yún)捬醢毖趸疍EMON工藝,用于處理高氮負(fù)荷的污泥消化液和脫水液,該工藝含有結(jié)合硝化和厭氧氨氧化過程的SBR,并通過控制低溶解氧和維持長SRT(30d),成功抑制了亞硝酸鹽進(jìn)一步氧化。隨后,該廠進(jìn)一步采用DEMON工藝進(jìn)行主流工藝B段升級改造,并通過將側(cè)流工藝穩(wěn)定富集的AnAOB向主流工藝補(bǔ)給,以及主流工藝系統(tǒng)中污泥顆?;男纬?,其總氮年去除率高于80%,在實(shí)現(xiàn)出水TN<5mg/L,氨氮<1.5mg/L的同時,該廠還因?qū)崿F(xiàn)完全能源自給和產(chǎn)能盈余聞名世界。
新加坡樟宜污水處理廠實(shí)現(xiàn)了世界首例無需側(cè)流工藝接種的主流自養(yǎng)氨氧化工程。該廠處理城市污水達(dá)80萬t/d,采用分段進(jìn)水活性污泥工藝(SFAS),其工藝流程如圖2所示。
來自初沉池的污水被均勻分配到5個缺氧/好氧池(體積比為1:1),每個缺氧池又被分為4格;缺氧、好氧區(qū)的SRT各2.5d,水力停留時間(HRT)為5.7h左右,二沉池污泥以50%回流比返回至第一個缺氧池。Cao等對該廠總氮去除途徑進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)37.5%的總氮通過自養(yǎng)脫氮途徑去除,27.1%的總氮通過傳統(tǒng)生物脫氮途徑去除,剩下的氮則隨出水和污泥流出。該廠是迄今為止全球第一座穩(wěn)定運(yùn)行主流厭氧氨氧化的污水處理廠,且實(shí)現(xiàn)了在不外加碳源的條件下市政污水的高效生物脫氮,有學(xué)者認(rèn)為,樟宜污水廠的穩(wěn)定運(yùn)行得益于新加坡得天獨(dú)厚的水溫條件(28~32℃),因?yàn)闇囟葘OB、NOB和AnAOB活性有顯著影響。研究報(bào)道,隨著溫度降低至20℃,AOB活性將高于NOB活性;當(dāng)水溫低于15℃時,AnAOB活性出現(xiàn)明顯下降,AOB變得比AnAOB更活躍,此時,AOB生成的亞硝酸鹽和NOB、AnAOB消耗的亞硝酸鹽之間的不平衡將造成系統(tǒng)中亞硝酸鹽明顯的積累,從而對厭氧氨氧化過程造成明顯抑制。因此,關(guān)于低溫條件下的厭氧氨氧化穩(wěn)定運(yùn)行還有很大的研究空間。
2. 2 國內(nèi)工程應(yīng)用
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前國內(nèi)有超過8座的生產(chǎn)性厭氧氨氧化污水處理廠(表2),其中,不少由荷蘭帕克公司參與設(shè)計(jì)建造。在通遼市梅花工業(yè)園區(qū),帕克公司于2009年建了世界上最大的自養(yǎng)脫氮反應(yīng)器,設(shè)計(jì)脫氮能力達(dá)1.1萬kgN/d,采用一體式的CANON工藝處理谷氨酸鈉(味精)生產(chǎn)中的廢水。此外,山東湘瑞藥業(yè)有限公司采用4300m3的厭氧氨氧化反應(yīng)器處理玉米淀粉和味精生產(chǎn)相關(guān)的廢水,設(shè)計(jì)氨氮負(fù)荷達(dá)1.42kgN/(m3?d)。山東省濱州市安琪酵母公司引進(jìn)帕克公司的厭氧氨氧化工藝技術(shù)處理高氨氮工業(yè)廢水,該項(xiàng)目是厭氧氨氧化技術(shù)在酵母廢水處理領(lǐng)域的首次工程應(yīng)用,與該公司原AO工藝相比,厭氧氨氧化反應(yīng)器在大大節(jié)省占地的基礎(chǔ)上,實(shí)現(xiàn)了2.0kgN/(m3?d)的高氨氮負(fù)荷穩(wěn)定運(yùn)行,這也是厭氧氨氧化反應(yīng)器目前可承受的最大污泥負(fù)荷,其工業(yè)規(guī)模遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)工藝。這些厭氧氨氧化項(xiàng)目的成功實(shí)施大大加速了厭氧氨氧化工藝在國內(nèi)污水處理中的應(yīng)用。
除引進(jìn)國外技術(shù),國內(nèi)一些研究團(tuán)隊(duì)正積極進(jìn)行自主創(chuàng)新和技術(shù)實(shí)踐,將厭氧氨氧化污水處理技術(shù)的實(shí)驗(yàn)室研究逐漸轉(zhuǎn)移到大型污水處理廠中。浙江大學(xué)厭氧氨氧化研究團(tuán)隊(duì)已成功在浙江建設(shè)了兩個生產(chǎn)性厭氧氨氧化污水處理廠,分別處理義烏市的味精廢水(60m3)和浙江省東陽市的制藥廢水(10m3)。北京工業(yè)大學(xué)的彭永臻老師團(tuán)隊(duì)也展開了對基于厭氧氨氧化工藝的城市污水廠實(shí)現(xiàn)能量自給的可行性研究。隨著研究的不斷發(fā)展,2015年湖北十堰垃圾填埋場滲濾液處理廠采用兩段式工藝,將兩級UASB、厭氧氨氧化、膜生物反應(yīng)器和反滲透(MBR/RO)處理工藝相結(jié)合,設(shè)計(jì)處理量為150m3/d,COD控制在100mg/L,TN控制在40mg/L,氨氮控制在25mg/L,成為國內(nèi)第一個使用厭氧氨氧化處理垃圾滲濾液,并解決垃圾滲濾液低碳氮比問題的項(xiàng)目。
除了將厭氧氨氧化技術(shù)用于工業(yè)廢水和污水處理側(cè)流工藝,我國在厭氧氨氧化主流工藝應(yīng)用上也邁出了第一步。西安市第四污水處理廠在原有缺氧/厭氧/好氧(倒置AAO)工藝上(圖3),通過在缺氧及厭氧池投加填料并延長HRT,利用攪拌+曝氣實(shí)現(xiàn)填料流化,將工藝改造為反硝化/厭氧氨氧化工藝,該廠進(jìn)水氨氮為20.3~40.8mg/L,COD/TN為1.2~7.9,全年水溫為10.7~25.2℃。在連續(xù)運(yùn)行的近兩年時間里,出水水質(zhì)不僅成功由一級B標(biāo)準(zhǔn)提升為一級A標(biāo)準(zhǔn),且出水總氮顯著低于其他工藝,其中,厭氧氨氧化工藝占全廠脫氮份額的15.9%左右。該廠是目前全球第3個實(shí)現(xiàn)主流厭氧氨氧化工藝的污水處理廠,且全球已有超過5座污水廠正在嘗試實(shí)踐主流厭氧氨氧化。該廠的實(shí)踐表明,盡管厭氧氨氧化主流工藝應(yīng)用仍存在一些技術(shù)難題,但仍可預(yù)見將會有更多污水處理廠將其作為主流處理工藝試驗(yàn)推廣。
3 主流厭氧氨氧化工藝技術(shù)難點(diǎn)
盡管目前厭氧氨氧化工藝在國內(nèi)外已有不少工程應(yīng)用案例,但與側(cè)流工藝應(yīng)用不同,主流厭氧氨氧化工藝應(yīng)用中面臨著市政污水氮濃度低、有機(jī)物濃度高、冬季水溫低等技術(shù)難點(diǎn),導(dǎo)致其在推廣和實(shí)踐上仍存在一定的局限性。下面針對主流厭氧氨氧化工藝應(yīng)用中出現(xiàn)的AnAOB生長緩慢、難富集和工藝運(yùn)行不穩(wěn)定等主要問題及其研究進(jìn)展展開論述。
3. 1 厭氧氨氧化工藝的快速啟動
目前已知AnAOB廣泛分布于海洋沉積物、油田、河口沉積物、厭氧海洋盆地、紅樹林地區(qū)、海洋冰塊、淡水湖、稻田土壤、湖港區(qū)以及海底熱泉等自然環(huán)境中。已明確命名的AnAOB有6類屬,超過23類種。此外,也有一些文獻(xiàn)相繼報(bào)道了6類屬之外一些未知的菌屬。
反應(yīng)器中AnAOB的生長和富集是實(shí)現(xiàn)厭氧氨氧化自養(yǎng)脫氮的基本前提,然而,AnAOB屬于自養(yǎng)型微生物,在自然環(huán)境條件下,其生長速率緩慢,倍增時間較長,難以進(jìn)行快速增殖,同時,其對生長環(huán)境(如溫度、溶解氧、pH等)的要求近乎苛刻,導(dǎo)致厭氧氨氧化工藝的啟動要比傳統(tǒng)的硝化反硝化工藝慢,限制了其在污水處理中的工程應(yīng)用。在荷蘭鹿特丹的世界第一座生產(chǎn)性厭氧氨氧化污水廠中,由于AnAOB生長速度緩慢且當(dāng)時缺乏菌種污泥,原本計(jì)劃兩年啟動反應(yīng)器,但啟動過程中出現(xiàn)亞硝酸鹽抑制和硫化物抑制等問題,實(shí)際用了3~5年才完成啟動工作。第一個采用DEMON工藝的奧地利Strass污水廠也花了2.5年左右才完成厭氧氨氧化啟動。為加快啟動時間,研究人員對不同接種種泥、不同反應(yīng)器類型、不同載體中厭氧氨氧化工藝的啟動效果展開了大量研究。Wett等在Glarnerland污水處理廠啟動中,通過接種現(xiàn)有厭氧氨氧化工藝種泥,將其啟動時間縮短到50d。Christensson等為減少新反應(yīng)器的啟動時間,采用MBBR開發(fā)了一種ANITA?Mox工藝,其原理是在啟動新反應(yīng)器時,投加3%~15%已經(jīng)形成了AnAOB生物膜的載體,剩下的則加入新載體材料。為了驗(yàn)證這一工藝的可行性,2010年瑞典馬爾默的Sj?lunda污水廠首次采用這種方法,在4個月內(nèi)完成了厭氧氨氧化反應(yīng)器啟動,氨氮去除率達(dá)90%,且系統(tǒng)運(yùn)行非常穩(wěn)定;之后在瑞典的Sundets污水處理廠再次驗(yàn)證了這種啟動方式的可行性,該廠在2個月內(nèi)便實(shí)現(xiàn)了滿負(fù)荷生產(chǎn)。此外,一些研究者通過將微生物固定在聚乙烯醇(PVA)-海藻酸鈉(SA)凝膠中,實(shí)現(xiàn)了上升流塔式反應(yīng)器中厭氧氨氧化工藝的快速啟動;也有研究發(fā)現(xiàn),AnAOB的生長嚴(yán)重依賴含鐵蛋白,鐵鹽的添加有利于促進(jìn)AnAOB的生長富集,當(dāng)添加0.09mmol的Fe2+時,厭氧氨氧化啟動由70d縮短至50d。還有一些研究結(jié)果表明,AnAOB的最大生長速率并非受其細(xì)胞內(nèi)在特性限制,而與細(xì)胞培養(yǎng)條件有關(guān),當(dāng)對AnAOB施加適宜的培養(yǎng)條件時,其生長速率可以顯著提高,部分AnAOB細(xì)胞倍增時間可縮短至2~5d。這些研究成果為厭氧氨氧化工藝的快速啟動運(yùn)行和推廣奠定了理論基礎(chǔ),但在實(shí)際應(yīng)用中,AnAOB的快速生長與污水的pH、溫度、亞硝酸鹽濃度、溶解氧、SRT、有機(jī)物濃度、鹽度等因素緊密相關(guān)。此外,污水的組成、有毒化合物的存在和反應(yīng)器的類型等因素也會影響AnAOB的活動,并改變其群落結(jié)構(gòu)。盡管目前實(shí)驗(yàn)室已提出了一些縮短厭氧氨氧化反應(yīng)器啟動時間的方法,但未來仍需工程實(shí)踐來進(jìn)一步驗(yàn)證這些方法的可行性。
3. 2 AnAOB 的富集
AnAOB的富集方法可大致分為兩大類。一類是通過將懸浮態(tài)的活性污泥固定,形成生物膜或顆粒污泥,實(shí)現(xiàn)AnAOB的截留,由于細(xì)菌種群的緩慢生長,保持厭氧菌生物量對于厭氧氨氧化工藝的穩(wěn)定運(yùn)行至關(guān)重要。Jia等研究發(fā)現(xiàn),在反應(yīng)器內(nèi)投加載體材料形成生物膜,或通過培養(yǎng)形成顆粒污泥的方法可有效避免AnAOB的流失。目前,已有多種載體材料被用于AnAOB的富集。Fernández等用沸石顆粒作為載體材料,發(fā)現(xiàn)帶負(fù)電荷的沸石能夠吸引并聚集帶正電荷的銨離子,沸石的投加可提高反應(yīng)器內(nèi)AnAOB的富集度,隨出水流失的生物質(zhì)量顯著降低。Miao等用聚乙烯海綿作載體材料處理滲濾液,發(fā)現(xiàn)基于該載體的處理工藝能實(shí)現(xiàn)很高的脫氮效率,形成的生物膜使AnAOB的基因比例從1.3%增加到13.3%。此外,由緊密的微生物聚集體組成的顆粒污泥不僅具有較高的沉降速度,而且可以避免生物量隨出水流失,形成的厭氧氨氧化顆粒污泥具有較高的沉降速度、較高的脫氮率、較低的基礎(chǔ)設(shè)施成本的顯著優(yōu)勢。為了優(yōu)化實(shí)際工程應(yīng)用效果,涌現(xiàn)出大量關(guān)于厭氧氨氧化顆粒污泥的研究。Tang等認(rèn)為,選擇合適的接種污泥,同時增加進(jìn)水氮負(fù)荷可以有效提高顆粒污泥的形成速率,從而提高反應(yīng)器的脫氮性能。但顆粒污泥的實(shí)際應(yīng)用也存在一些局限性,Chen等研究表明,這種厭氧菌顆粒浮選和后續(xù)的沖洗過程會破壞厭氧氨氧化工藝的穩(wěn)定運(yùn)行。此外,顆粒污泥的尺寸大小也會影響厭氧氨氧化反應(yīng)的進(jìn)行,過大的顆粒污泥會影響基質(zhì)的擴(kuò)散和反應(yīng)速率,反而抑制了AnAOB的活性。An等研究了不同大?。?.5~1.0、1.0~1.5、>1.5mm)的顆粒污泥的物理性質(zhì)和反應(yīng)性能,結(jié)果表明,1.0~1.5mm的顆粒污泥AnAOB活性最高,3種尺寸的顆粒污泥的氮負(fù)荷分別為0.55、0.62、0.52gN/(gVSS?d)。
另一類AnAOB富集的方法是利用NOB、HB和AnAOB之間的競爭關(guān)系,保證AnAOB在體系中成為優(yōu)勢菌屬,三者之間的關(guān)系如圖4所示。目前,已發(fā)現(xiàn)可通過減少SRT、降低pH、控制曝氣時間降低DO等方法來調(diào)控NOB和HB的生長,以增加體系中AnAOB的生物量。這些方法可分為兩大途徑:(1)通過調(diào)控工況促進(jìn)AOB和AnAOB的生長活性,并通過調(diào)控NO2--N和NO3--N濃度,在降低HB的同時抑制NOB的生長;(2)從系統(tǒng)中清除NOB(NO2--N→NO3--N)和HB,同時保留AOB(NH4+-N→NO2--N)和AnAOB。但由于這些方法要求特殊的生長條件,如低pH值和較高水溫,或是只適用于間歇曝氣的反應(yīng)器中(嚴(yán)格控制曝氣時間),甚至可能會降低AOB活性(如較低DO),因此,這類富集方法還不能廣泛在全規(guī)模污水廠中采用。
進(jìn)水有機(jī)物的濃度也會對AOB和AnAOB的生長造成顯著影響。由表3可知,厭氧氨氧化工藝適用于處理進(jìn)水C/N較低的廢水,因?yàn)樵诟哂袡C(jī)物濃度條件下,HB會與自養(yǎng)的AOB和AnAOB競爭底物(DO和NO2--N)和生存空間,不利于自養(yǎng)脫氮過程。Chen等發(fā)現(xiàn),當(dāng)進(jìn)水C/N從0.5:1增加到0.75:1時,硝化/厭氧氨氧化工藝的脫氮效率從79%降低到52%。但對主流厭氧氨氧化工藝的應(yīng)用來說,實(shí)際市政污水的進(jìn)水有機(jī)物含量(一般C/N為4:1~12:1)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于自養(yǎng)微生物生長所需的有機(jī)物含量。因此,一些研究者提出,可在PN/厭氧氨氧化工藝之前進(jìn)行脫碳預(yù)處理(如進(jìn)行消化產(chǎn)能等),以降低進(jìn)入?yún)捬醢毖趸に囍械挠袡C(jī)物含量。但關(guān)于脫碳預(yù)處理工藝的實(shí)際應(yīng)用和控制條件等仍需要進(jìn)行實(shí)踐研究。
3. 3 厭氧氨氧化工藝的穩(wěn)定運(yùn)行
3. 3. 1 穩(wěn)定NO2--N供應(yīng)
NO2--N和氨氮是厭氧氨氧化反應(yīng)的底物,由于氨氮是污水中含氮化合物的主要存在形式,因此,穩(wěn)定地為厭氧氨氧化反應(yīng)提供NO2-成為了污水自養(yǎng)脫氮工藝的關(guān)鍵。污水中NO2--N有兩個形成途徑:其一是通過將氨氮氧化為NO2-的亞硝化過程產(chǎn)生(NH4+-N→NO2--N);其二是通過將NO3-還原為NO2-的部分反硝化過程產(chǎn)生(NO3--N→NO2--N)。后者可同時實(shí)現(xiàn)NO3--N的去除和NO2--N的供應(yīng),且相較于完全反硝化過程,部分反硝化過程還可減少N2O等溫室氣體的排放以及減少40%左右的碳源投加量,大幅節(jié)省運(yùn)營成本。因此,作為一種綠色經(jīng)濟(jì)有效的主流脫氮工藝替代方式,基于部分反硝化/厭氧氨氧化的工藝得到了全球研究者的廣泛關(guān)注。
盡管NO2-是厭氧氨氧化過程的重要底物,但過量的NO2-累積在厭氧氨氧化系統(tǒng)內(nèi)時會對AnAOB有毒害作用。不同來源的AnAOB以及不同污水處理系統(tǒng)中NO2-的抑制濃度不同(表4)。此外,試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),反應(yīng)器中氨氮的存在與否也會顯著影響NO2-對AnAOB的毒害作用。在氨氮存在的條件下,抑制50%的AnAOB活性需要384mg/L的NO2--N。但在無氨氮的條件下,質(zhì)量濃度為53mg/L的NO2--N就能降低AnAOB一半的活性。
3. 3. 2 低溫運(yùn)行
AnAOB的最適生長溫度為30~40℃,如何在低溫(10~16°C)條件下實(shí)現(xiàn)厭氧氨氧化工藝的穩(wěn)定運(yùn)行是厭氧氨氧化技術(shù)主流工藝應(yīng)用和推廣的瓶頸之一。盡管已有一些實(shí)驗(yàn)室研究報(bào)道厭氧氨氧化工藝在低溫下也可取得較好的脫氮效果,但由于AnAOB在低溫下的低活性、低生長速率,以及市政污水水溫的季節(jié)性波動,主流工藝應(yīng)用中可能還需要延長生物膜SRT來保證反應(yīng)器內(nèi)有足夠量的AnAOB。
3. 3. 3 主流工藝應(yīng)用
目前,全球范圍內(nèi)正在積極展開對主流厭氧氨氧化工藝的試點(diǎn)和工程化研究,但還沒有能長期穩(wěn)定運(yùn)行的成熟主流厭氧氨氧化技術(shù)。因此,為了推進(jìn)主流工藝應(yīng)用的進(jìn)程,一些研究者提出,可以通過將側(cè)流工藝中的優(yōu)勢微生物接種至主流工藝中,增強(qiáng)主流工藝系統(tǒng)中有益的微生物群落(如AOB和AnAOB),從而加速反應(yīng)器的啟動和穩(wěn)定運(yùn)行。此外,在線監(jiān)測和智能化控制也是保障主流厭氧氨氧化工藝穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵,系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行必須依靠在線傳感器對NH4+-N、NO3--N、NO2--N、pH和DO含量的及時測定和調(diào)控。
4 結(jié)語與展望
盡管目前厭氧氨氧化技術(shù)的主流工藝應(yīng)用技術(shù)還不十分成熟,但經(jīng)過幾十年的發(fā)展,厭氧氨氧化技術(shù)工程應(yīng)用已遍布全球,近幾年國內(nèi)對厭氧氨氧化的研究和工程應(yīng)用也取得了很大的進(jìn)展和突破。鑒于市政污水處理廠主流工藝應(yīng)用與側(cè)流工藝應(yīng)用在水質(zhì)、水溫、處理規(guī)模等方面的差異,針對主流厭氧氨氧化工藝面臨的工藝啟動較慢、AnAOB富集、硝酸鹽濃度控制困難、冬季水溫低等技術(shù)難點(diǎn),現(xiàn)有研究已發(fā)現(xiàn),可通過接種現(xiàn)有厭氧氨氧化工藝種泥、形成生物膜或顆粒污泥、調(diào)控微生物種群、組合其他工藝等方法破解以上難題。面對巨大的污水處理市場,預(yù)計(jì)我國將在不久的將來成為厭氧氨氧化技術(shù)應(yīng)用的主要市場,未來的研究在優(yōu)化操作條件和開發(fā)智能化控制系統(tǒng)的同時,還可在以下幾方面作進(jìn)一步研究。
(1)一體式厭氧氨氧化工藝由于具有較低的建設(shè)和運(yùn)營成本,在實(shí)際應(yīng)用中受到歡迎,未來可針對一體式厭氧氨氧化系統(tǒng)過程控制和工藝操作參數(shù)優(yōu)化做進(jìn)一步研究,在保障穩(wěn)定運(yùn)行的同時,還應(yīng)強(qiáng)化控制N2O的排放。
(2)盡管實(shí)驗(yàn)室研究已經(jīng)證明厭氧氨氧化工藝適用于處理各類廢水,但在實(shí)際工程應(yīng)用中,面對污水復(fù)雜的組成成分,厭氧氨氧化工藝的成功穩(wěn)定運(yùn)行仍面臨巨大的技術(shù)難題。例如,目前尚未對抗生素、各種藥物和酚等與厭氧氨氧化系統(tǒng)的相容性進(jìn)行充分的研究,未來應(yīng)擴(kuò)大各種新興污染物對厭氧氨氧化工藝影響及機(jī)理的研究。
(3)將厭氧氨氧化工藝由側(cè)流工藝轉(zhuǎn)向主流工藝應(yīng)用已經(jīng)成為全球厭氧氨氧化技術(shù)發(fā)展的趨勢,但主流工藝應(yīng)用仍面臨著啟動緩慢、市政污水有機(jī)物濃度高、低溫與低氮條件難運(yùn)行等問題,除解決這些問題,未來還應(yīng)加強(qiáng)厭氧氨氧化工藝生物除磷效果和機(jī)理的研究。
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