甲醇制烯烴(MTO)廢水“近零排放”工藝
1、有機(jī)廢水處理工藝
生化單元設(shè)計規(guī)模350m3/h,來水為甲醇制烯烴(MTO)凈化廢水、低濃度污水、PP/PE造粒水、生活污水及初期污染雨水等。MTO工藝在生產(chǎn)輕烯烴產(chǎn)品的同時副產(chǎn)約56%的水,另外還有少量的油類。MTO裝置來水COD小于1500mg/L,BOD5大于600mg/L,油小于100mg/L。
污水處理主要工藝流程為預(yù)處理,活性污泥法和MBR工藝進(jìn)行處理有機(jī)工業(yè)廢水。MTO工藝廢水中的油類物質(zhì)主要以浮油、乳化油或分散油等形式存在于廢水中,且后續(xù)生化處理采用MBR工藝,對污水中的油含量要求較高。采用平流式隔油池、渦凹?xì)飧『腿軞鈿飧」に嚾コ懈∮停榛?、分散油及大比重的懸浮物、雜質(zhì)。經(jīng)過兩級氣浮處理后出水石油類降到20mg/L以下,兩級氣浮池前均加入聚合氯化鋁(PAC)及聚丙烯酰胺(PAM),將廢水中的乳化油進(jìn)行破乳,增強(qiáng)氣浮效果。
生化部分采用水解酸化。水解酸化池進(jìn)水采用升流式配水,在污水上升的過程中與填料充分接觸,增加廢水與微生物的接觸面積,提高處理效率。將難降解并可能抑制生化的有機(jī)高分子物質(zhì)轉(zhuǎn)為小分子、易于生化降解的中間體,提高污水的可生化性。曝氣池采用推流式配水,采用活性污泥法將污水中的大部分好氧污染物進(jìn)行氧化分解。曝氣池出水自流進(jìn)入MBR池,使用平板膜進(jìn)行過濾處理,由于膜的截留作用,使泥水分離,活性污泥回流到曝氣池進(jìn)水端,MBR產(chǎn)水達(dá)到初級再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),主要用于循環(huán)水補(bǔ)水,主要指標(biāo)如表1所示。
2、含鹽廢水處理工藝
含鹽膜處理單元設(shè)計規(guī)模350m3/h,主要處理來自循環(huán)水場排污水和除鹽水站含鹽廢水,主要污染物有硬度、堿度,溶解性固體和含鹽量,來水總硬小于1150mg/L,鈣硬小于550mg/L,總堿度小于500mg/L。
主要工藝為經(jīng)調(diào)節(jié)、均質(zhì)后的含鹽廢水依次進(jìn)入石灰乳注射池控制反應(yīng)pH為10.5~11之間,純堿注射池及混凝池和廢水中的鈣鎂的碳酸氫鹽反應(yīng),使Ca2+和Mg2+分別生成難溶的CaCO3和Mg(OH)2沉淀,降低暫時硬度。通過投加聚合硫酸鐵和絮凝劑(PAM)增加礬花的密度,提高沉淀效果,在沉淀區(qū)設(shè)置斜管提高沉淀效果。高效澄清池出水自流到變孔隙濾池,進(jìn)一步去除水中的懸浮物、膠體,產(chǎn)水濁度降低到5NTU以下。變孔隙濾池出水經(jīng)自清洗過濾器過濾后至超濾裝置,進(jìn)一步去除膠體和懸浮物。超濾產(chǎn)水經(jīng)水泵增壓輸送至一級、二級鈉離子交換器去除硬度。出水硬度降低至40mg/L以下,出水經(jīng)反滲透供水泵增壓通過保安過濾器,進(jìn)入反滲透膜,在滲透壓作用下,水分子透過反滲透膜,成為產(chǎn)品水進(jìn)入優(yōu)質(zhì)再生水罐,反滲透出水達(dá)到優(yōu)質(zhì)再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),作為循環(huán)水裝置和動力鍋爐的補(bǔ)充水,其主要指標(biāo)見表2。
3、廢水“近零排放”工藝
本裝置包括蒸發(fā)單元處理量為60t/h,結(jié)晶單元處理量為8.3t/h,主要處理反滲透濃水,一級、二級鈉離子交換器再生廢液等,蒸發(fā)單元主要來水指標(biāo):電導(dǎo)率15000~30000μs/cm,總?cè)芙夤腆w小于25000mg/L,鈣硬200~500mg/L,氯離子小于7000mg/L,CODcr小于800,總硬250~600mg/L,暫時硬度小于100mg/L。
主要工藝采用“機(jī)械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)技術(shù)”、“晶種法技術(shù)”及“混合鹽結(jié)晶技術(shù)”,從含鹽廢水膜處理單元來的濃鹽水進(jìn)均質(zhì)調(diào)節(jié),再經(jīng)含鹽廢水輸送泵進(jìn)入蒸發(fā)進(jìn)料罐,加硫酸調(diào)節(jié)pH約至5.5~6,濃鹽水通過板式換熱器與蒸發(fā)蒸餾液換熱至95℃后進(jìn)入脫氣塔進(jìn)行脫除鹽水中氧氣和CO2等不凝氣,避免進(jìn)料在蒸發(fā)器中濃縮產(chǎn)生碳酸鹽,造成結(jié)垢。經(jīng)除氧的濃鹽水進(jìn)入蒸發(fā)循環(huán)泵入口與循環(huán)鹽水混合,鹽水從底部經(jīng)蒸發(fā)循環(huán)泵送到溢流箱,采用液體分布器將料均勻分布到每個管束內(nèi)壁形成液膜,然后被蒸發(fā)器殼程的蒸汽加熱蒸發(fā)。蒸汽和鹽水一起下降至鹽水槽,鹽水槽中形成微小硫酸鈣晶體,并由鹽種循環(huán)泵輸送到旋流分離器中將鹽種與濃鹽水分離,鹽種重新回到蒸發(fā)器。蒸汽經(jīng)除霧器去除夾帶液滴后排出送至蒸汽壓縮機(jī),經(jīng)壓縮升壓后進(jìn)入蒸發(fā)器殼程繼續(xù)加熱鹽水,冷凝后的蒸汽凝液送入蒸餾液罐,然后送入板式換熱器與進(jìn)料換熱。
蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的濃鹽水進(jìn)入結(jié)晶器進(jìn)行加熱閃蒸,蒸汽經(jīng)過冷凝進(jìn)行回收利用,濃鹽水通過離心脫水機(jī)進(jìn)行固液分離,固體進(jìn)入危廢填埋場。蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的蒸餾液經(jīng)過活性炭過濾器和離子交換器去除微量有機(jī)物、氨氮,產(chǎn)水質(zhì)達(dá)到優(yōu)質(zhì)再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),作為循環(huán)水和動力裝置補(bǔ)充水,產(chǎn)品水控制指標(biāo)見表3。
4、工藝技術(shù)特點(diǎn)與優(yōu)勢
(1)針對不同的廢水,進(jìn)行分類預(yù)處理,有針對性的去除污染物,保障后續(xù)單元的穩(wěn)定運(yùn)行,同時降低單體設(shè)計規(guī)模,減少投資成本。
(2)采用先進(jìn)工藝技術(shù),應(yīng)用MBR膜的高精度過濾,保證了產(chǎn)水質(zhì)量,實現(xiàn)廢水“零排放”。
(3)反滲透單元采用高效過濾膜組件,具有脫鹽率高、抗污染能力強(qiáng)、回收率高等特點(diǎn)。
(4)采用強(qiáng)制循環(huán)降膜蒸發(fā)技術(shù),并運(yùn)用鹽種技術(shù),防止換熱器表面形成污垢。
(5)應(yīng)用蒸汽壓縮循環(huán)技術(shù),降低蒸汽的消耗,節(jié)省操作費(fèi)用。
5、結(jié)語
該項目已穩(wěn)定運(yùn)行四年,運(yùn)行過程中各項指標(biāo)平穩(wěn),產(chǎn)水合格,整個工藝過程完全實現(xiàn)廢水“近零排放”。甲醇制烯烴(MTO)工藝是一種以煤基或天然氣基合成的甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴的化工技術(shù),其工藝技術(shù)的完善對保障低碳烯烴穩(wěn)定供給具有重要意義。面對煤化工行業(yè)發(fā)展迅速,對煤化工污水處理的技術(shù)要求也日趨嚴(yán)格,需要我們不斷摸索積累,尋求一套高效、抗沖擊力、穩(wěn)定的工藝流程,實現(xiàn)連續(xù)、穩(wěn)定污水“零排放”,才能更好地助推煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展。(來源:國家能源集團(tuán)神華榆林能源化工有限公司)
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