粉煤灰用于各種廢水處理技術(shù)
粉煤灰是一種多孔的松散固體集合物,是一種海綿狀、中空的球形細(xì)小顆粒,其真密度:2000~2300kg/m3,堆積密度:550~658kg/m3,孔隙率:60%~75%,氮吸附法測得的比表面積可達(dá)800~19500cm2/g。粉煤灰的主要化學(xué)成分為SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO及未燃燒的炭,還含有少量K、P、S、Mg等的化合物和Cu、Zn等的微量元素。近年來,粉煤灰產(chǎn)量不斷攀升。預(yù)計(jì)到2020年,總累積堆存量將達(dá)到30億噸左右。如此大量的粉煤灰,如果僅僅是普通存放而并不加以特殊處理,除占據(jù)大片耕地良田外,其揚(yáng)塵也會(huì)造成空氣的嚴(yán)重污染,并且由于淋濾作用,排放地也會(huì)浸污地下水系,而灰漿排放到江河湖泊中也會(huì)阻塞污染河道,直接影響到水生物的生長,導(dǎo)致生態(tài)平衡的破壞。因此,粉煤灰的有效利用不僅關(guān)系到中國煤炭產(chǎn)業(yè)、電力工業(yè)及相關(guān)工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展問題,還對(duì)實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)同樣具有特別重要意義。
目前,我國粉煤灰的利用范圍很廣,涉及到了建筑、道路、農(nóng)業(yè)、化工等眾多領(lǐng)域。本文就粉煤灰處理廢水這一方面展開研究,為處理各種廢水提供一種新思路。
1、粉煤灰處理廢水的機(jī)理
根據(jù)粉煤灰的理化性質(zhì),粉煤灰對(duì)廢水中有害物質(zhì)的去除主要是通過吸附、絮凝沉淀與過濾作用。粉煤灰的比表面積大、表面能高,鋁與硅等活性點(diǎn)比較多,具有較強(qiáng)的吸附能力,包括物理吸附與化學(xué)吸附。物理吸附是由粉煤灰的多孔性與比表面積決定的。比表面積越大,其吸附效果也就越好?;瘜W(xué)吸附主要取決于粉煤灰表面的大量Si-O-Si鍵、Al-O-Al鍵、極性分子產(chǎn)生偶極-偶極鍵的吸附,以及陰離子與粉煤灰中次生的帶正電荷的硅酸鋁、硅酸鈣、硅酸鐵之間形成離子交換或離子對(duì)的吸附。除吸附除掉有害物質(zhì),粉煤灰的一些成分還能夠和廢水中的有害物質(zhì)相互作用產(chǎn)生絮凝沉淀,與粉煤灰構(gòu)成吸附-絮凝沉淀協(xié)同作用,如:氧化鈣溶于水之后產(chǎn)生鈣離子,鈣離子能夠和染料中的磺酸基相互作用形成磺酸鹽沉淀,也能與氟離子相互作用形成氟化鈣沉淀。因此,用氧化鈣含量比較低的粉煤灰來處理含氟廢水或染料廢水時(shí),經(jīng)常采用粉煤灰-石灰體系,其目的就是增加溶液中鈣離子濃度。此外,粉煤灰的孔隙率很高,當(dāng)廢水通過粉煤灰時(shí),粉煤灰就可以過濾并截留大部分懸浮物。粉煤灰的沉淀與過濾在吸附過程中起著輔助作用,不能取代吸附的主導(dǎo)地位。
2、粉煤灰處理廢水
2.1 粉煤灰處理城市垃圾滲濾液
城市垃圾滲濾液一般具有特殊的氣味,含有大量有機(jī)物、硫化物、氨氮、懸浮物與微生物等,它具有很強(qiáng)的毒性及污染性,治理難度特別大。垃圾滲濾液的處理方法一般有絮凝沉淀法、化學(xué)氧化法、生物降解法與光催化法等。
阮湘元等以具絮凝、吸附與降解多功能粉煤灰廢水處理材料填充成一個(gè)絮凝沉降降解過濾箱,組合有鼓氣和臭氧的連續(xù)式5級(jí)垃圾場滲濾液集成處理系統(tǒng)。在垃圾滲濾液流量、臭氧流量、吹風(fēng)量分別為40L/h、15mg/L、40L/(m3?h)的工藝條件下,滲濾液的色度、懸浮物、CODCr、BOD5、氨氮與硫化物等主要污染物指標(biāo)分別降低90%、93%、96%、92%、86%與92%,達(dá)到了垃圾場滲濾液二級(jí)控制的標(biāo)準(zhǔn)。吳烈善等采用物理方法與化學(xué)方法對(duì)粉煤灰進(jìn)行了改性處理,然后用改性粉煤灰處理垃圾滲濾液。改性粉煤灰對(duì)垃圾滲濾液中COD和色度的去除率分別可達(dá)到67.3%和87.3%。劉作華等采用粉煤灰吸附分離與微波高級(jí)氧化的組合工藝處理垃圾滲濾液,來降低其化學(xué)需氧量濃度。粉煤灰是有機(jī)廢水吸附劑,同時(shí)其溶出的鐵與其他過渡金屬離子能和H2O2形成Fenton類試劑,形成氧化能力非常強(qiáng)的羥基自由基,氧化處理滲濾液中有機(jī)物。當(dāng)pH=2,粉煤灰量達(dá)到20g/L,攪拌1h后過濾分離;每1L濾液加入2mL30%的H2O2(質(zhì)量比),放入微波爐,溫度為80℃,功率600W條件下,在微波中作用20min,其化學(xué)需氧量的去除率可以達(dá)69.81%。
2.2 粉煤灰處理電鍍廢水
電鍍工業(yè)是我國一大行業(yè),全國有上千家電鍍廠。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,我國每年排出的電鍍廢水量約為40×108m3,主要來自于地面清洗水,滴、漏、滲帶出的電鍍液與廢電鍍液等,含有氰化物、六價(jià)鉻等劇毒成分,危害特別大,還含有鋅、銅、鎳等金屬離子。所以,在排放前有必要對(duì)其進(jìn)行處理。
吳小東用粉煤灰作為主要原料,以粘土作為膠結(jié)材料,碳酸鈣、蛭石與珍珠巖為造孔材料,于一定摻和比例與燒制溫度下制備了一種Ni2+吸附劑,研究了其對(duì)Ni2+的吸附動(dòng)力學(xué)與等溫吸附等主要吸附性能,考察了其在不同絡(luò)合條件下和多重金屬混合條件下對(duì)Ni2+的吸附能力,最后對(duì)電鍍廢液中的Ni2+進(jìn)行了振蕩吸附與模擬反應(yīng)器吸附,得到了可以作為實(shí)際應(yīng)用的參考條件。羅榕梅將電鍍廢水作為研究對(duì)象,采用酸浸粉煤灰-少量亞鐵離子聯(lián)合的方法處理電鍍廢水。探討了該處理方法對(duì)廢水中的Cr6+、Zn2+、Cu2+和Ni2+的去除率與影響因素,如鹽酸濃度、還原時(shí)間、絮凝時(shí)間、pH值、水樣初始濃度與粉煤灰用量等,從而確定了最佳實(shí)驗(yàn)條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該方法不僅能夠有效去除水中的Cr6+等金屬離子,而且能夠快速產(chǎn)生絮凝體,污泥量小,含水量小,具有較高的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。薛金鳳發(fā)現(xiàn),用鹽酸浸泡的粉煤灰和少量的亞鐵離子聯(lián)合處理電鍍廢水,再用氫氧化鈉與電鍍廢液中的重金屬離子發(fā)生反應(yīng)形成沉淀,不僅可以減少亞鐵離子的用量,而且能夠有效去除六價(jià)鉻與多種重金屬離子,而電鍍廢水也能達(dá)標(biāo)排放,絮體生成快,沉淀速度快,含水量小。
2.3 粉煤灰處理焦化廢水
焦化廢水是指在煉焦、煤氣凈化與焦化產(chǎn)品回收過程中產(chǎn)生的難以處理的工業(yè)廢水。目前,大部分企業(yè)采用生化處理對(duì)焦化廢水中酚類物質(zhì)去除率比較高,但難以降解的有機(jī)物處理效果卻不好,處理后的水質(zhì)往往達(dá)不到國家的排放標(biāo)準(zhǔn)。近年來,隨著環(huán)保要求的提高,特別是對(duì)氨氮在廢水中的排放濃度提出了更高的要求。因此,尋找一種廉價(jià)可行的深度處理焦化廢水的方法顯得尤為重要。
周靜等采用粉煤灰-石灰聯(lián)合體系作為吸附劑,對(duì)焦化廢水中的氨氮進(jìn)行了深度處理,考察了藥劑投加量、pH值、吸附時(shí)間等影響因素,得出最佳處理?xiàng)l件:pH值為5左右,每100mL焦化廢水中加入生石灰0.25g,粒徑為100目以上的粉煤灰15g,吸附時(shí)間為1h。處理后的焦化廢水的氨氮可以達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-96)中的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。王奕晨等以硫酸對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性,并將其用于焦化廢水深度處理。實(shí)驗(yàn)確定了粉煤灰最佳改性條件:H+濃度1.75mol/L,常溫,時(shí)間2h,每升廢水中改性后粉煤灰投加量10g,水處理pH3.0~4.5。在這基礎(chǔ)上又深入探討了二氧化硫改性粉煤灰的可行性。
2.4 粉煤灰處理印染廢水
目前,我國紡織印染工業(yè)廢水排放總量占到了工業(yè)廢水排放總量的35%。由于其有機(jī)污染物含量高、色度深、水質(zhì)變化大、堿性大,難以達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)排放,其處理成本高,給企業(yè)帶來了巨大壓力。因此,開發(fā)一種廉價(jià)高效的印染廢水處理劑,已經(jīng)成為印染工業(yè)廢水綜合治理的一項(xiàng)緊迫任務(wù)。
劉發(fā)現(xiàn)依據(jù)粉煤灰的比表面積大具有吸附能力,采用水熱合成法與離子交換法對(duì)粉煤灰進(jìn)行了改性,處理印染廢水。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,改性后的粉煤灰脫色率為71.0%~99.4%,COD除去率為66.3%~81.9%,兩項(xiàng)處理指標(biāo)均獲得了滿意效果。常云海研究了粉煤灰對(duì)印染廢水的吸附脫色作用,確定了最佳脫色條件及穿透曲線的特征,并討論了其對(duì)印染廢水的COD、Cr的去除率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:對(duì)色度均為700倍,COD和Cr分別為664.2mg/L、947.1mg/L的紅色、藍(lán)色印染廢水,粉煤灰處理的最佳用量分別為18g與16g,最佳吸附接觸時(shí)間分別為2.0h和2.5h,最佳pH為5~7,穿透體積分別為115mL、120mL,脫色率均可達(dá)到95%以上;COD與Cr的去除率分別為81.5%和41.1%。
2.5 粉煤灰處理造紙工業(yè)廢水
活性炭和硅藻土等是吸附法處理工業(yè)廢水的常用吸附劑?;钚蕴烤哂形饺萘看?、價(jià)格低廉、使用后再生等優(yōu)點(diǎn),是目前應(yīng)用最為廣泛的吸附劑。但在使用過程中,活性炭的吸附性能逐漸劣化,需要經(jīng)常補(bǔ)充新鮮的活性炭,活性炭的再生成本相對(duì)較高。粉煤灰表面積大,吸附容量不如活性炭,但它屬于工業(yè)廢渣,來源非常廣泛,使用過后無需再生,可作墻體材料與路基填料。因此,粉煤灰非常適合于造紙工業(yè)廢水的處理。
劉全校對(duì)粉煤灰處理造紙廢水進(jìn)行了研究,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,脫色效果非常顯著,也可以去除一定的COD,具有一定的經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益。王春峰采用H2SO4活化方法制備活化粉煤灰吸附材料。通過試驗(yàn)研究了該種吸附材料對(duì)造紙工業(yè)廢水中COD的吸附性能及影響因素。于曉彩用鹽酸、硫酸等試劑對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性,制備了粉煤灰吸附混凝劑,研究了其處理造紙工業(yè)廢水的一般規(guī)律。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,以鹽酸和硫酸的混合物為改性劑處理的粉煤灰對(duì)造紙工業(yè)廢水有良好的吸附混凝性能。當(dāng)廢水的COD濃度為800~1500mg/L,pH9~12,改性粉煤灰的用量為25g/100mL,改性粉煤灰粒徑范圍74~83μm時(shí),造紙工業(yè)廢水中的COD、BOD、懸浮物和色度的去除率分別為81.5%、80.7%、99.1%和94%。
2.6 粉煤灰處理含油廢水
石油是人類社會(huì)非常寶貴的資源,石油及其制品廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域與日常生活中,隨著石油用量的增加,水污染加劇。尤其是含量并不特別豐富的油井,通常是采用注水的開采方式,因此產(chǎn)生了大量的含油廢水。含油廢水若是不經(jīng)任何處理就直接排放,會(huì)減少水體中溶解氧,從而使水中動(dòng)物窒息死亡。因此,含油廢水的處理成為了廢水處理的重要內(nèi)容。
周珊等采用不同方法將粉煤灰改性,用其對(duì)含油廢水進(jìn)行了處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:經(jīng)AlCl3與FeCl3改性的粉煤灰除油效果最好。在最佳工藝條件下,含油廢水經(jīng)其吸附處理后,出水含油量由256mg/L降至9.3mg/L,除油率為96.36%,已經(jīng)達(dá)到了國家含油廢水的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。鄧書平通過正交實(shí)驗(yàn)研究了改性粉煤灰吸附處理含油廢水的效果。在最佳條件下,除油率達(dá)到了96%以上,符合國家含油廢水的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。王瑛研究了三種改性粉煤灰的方法,并將其應(yīng)用于含油廢水的COD處理上。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,經(jīng)AlCl3和FeCl3改性處理的粉煤灰去除化學(xué)需氧量的效果最好。在最佳工藝條件下,出水的化學(xué)需氧量去除率達(dá)到了90%以上。
2.7 粉煤灰處理含氟廢水
氟在環(huán)境中廣泛分布,含氟廢水來自有色金屬冶煉、鋁電解精煉、玻璃陶瓷制造、農(nóng)藥磷肥生產(chǎn)、電子原器件清洗等各行業(yè),將排出大量含氟廢水。工業(yè)產(chǎn)生的高濃度含氟廢水如不加處理直接排放,必然會(huì)污染環(huán)境,腐蝕鋼材、損壞建筑物,更嚴(yán)重的會(huì)危及人畜健康。傳統(tǒng)上的處理方法不僅藥劑費(fèi)用很高,設(shè)備工藝特別復(fù)雜,而且勞動(dòng)條件很差,出水含鹽量增高,還會(huì)產(chǎn)生大量污泥。
王代芝采用改性粉煤灰浸泡Ca(OH)2溶液24h處理含氟廢水,除氟率達(dá)到98%。周鳳鳴研究了粉煤灰處理含氟工業(yè)廢水的若干條件。結(jié)果表明,粉煤灰能夠顯著降低含氟廢水的含氟量,同時(shí)也調(diào)整了廢水的pH值。對(duì)除氟后的粉煤灰,則建議制成各種固化砌塊適當(dāng)?shù)靡岳?。馬艷然探討了利用粉煤灰、粉媒灰-生石灰體系處理含氟水的能力和影響因素。結(jié)果表明:粉煤灰可以使含氟為20mg/L的原水降至10mg/L以下,使含氟50~100mg/L的原水的除氟率達(dá)50%以上;粉煤灰-生石灰體系處理含氟20~100mg/L的原水,均可使其降至10mg/L以下。用此法工藝簡單,操作方便,成本低廉,可達(dá)到以廢治廢的目的。
3、結(jié)語
目前,粉煤灰處理廢水已進(jìn)入應(yīng)用研究階段,一些技術(shù)已在工業(yè)實(shí)踐中得到應(yīng)用。但在推廣應(yīng)用過程中仍存在一些關(guān)鍵問題有待解決。
(1)飽和灰的最終處理。粉煤灰對(duì)廢水的處理效果一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn),卻對(duì)吸附飽和灰的最終處理問題視而不見。吸附飽和灰不能任意丟棄,如果不能再利用,應(yīng)該將其放在貯灰場進(jìn)行處理,若貯灰場沒有防滲層,可能會(huì)污染地下水。
(2)如何提高粉煤灰的吸附能力問題一直是科技工作者關(guān)注的焦點(diǎn),但目前仍然沒有很好地解決。這個(gè)問題將是未來的研究重點(diǎn)。同時(shí),要重視粉煤灰在廢水處理中的作用機(jī)理和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)等理論問題的研究。只有這樣,才能在提高粉煤灰吸附性能方面取得突破。
(3)加強(qiáng)實(shí)用技術(shù)和配套設(shè)備的研發(fā),促進(jìn)粉煤灰在廢水處理領(lǐng)域的推廣應(yīng)用。(來源:中國平煤神馬集團(tuán)煉焦煤資源利用及綜合開發(fā)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,中國平煤神馬集團(tuán)能源化工研究院,河南平煤神馬節(jié)能科技有限公司)
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