基于響應面法優(yōu)化活性炭處理含鎘廢水工藝
目前,含鎘廢水的處理方法有化學沉淀法、離子交換法、吸附法、電解法和膜分離法等,這些處理方法均存在不同程度的缺點,如化學沉淀法易造成水體二次污染,離子交換法成本高,電解法能源消耗大,膜分離法易造成膜污染堵塞等。
活性炭吸附法處理含鎘廢水操作工藝簡便、吸附劑可再生,因此成為廢水處理方面極具應用價值的方法。為進一步提高該方法的處理效率,以廢水中鎘的去除率作主要指標,在單因素實驗的基礎上,采用響應面分析法對廢水中鎘的的去除工藝進行優(yōu)化,以期為鎘污染廢水的處理工作提供理論參考依據(jù)。
1、材料與方法
1.1 材料與試劑
供試材料:取自廣西南丹某工廠車間廢水。經(jīng)測定可知供試廢水中的pH值6.75,鎘的濃度為25.1mg/L。
活性炭。高氯酸、過氧化氫、鹽酸等。Cd標準儲備液(購自環(huán)境保護部標準樣品研究所)。
1.2 儀器與設備
pinAAde900T原子吸收分光光度計;Mars6微波消解儀;ZD-85型恒溫振蕩器等。
1.3 實驗方法
1.3.1 活性炭處理廢水的方法
量取100mL含鎘廢水到錐形瓶中,加入一定量活性炭,放入恒溫振蕩器中振蕩,一定時間后取出。對濾液進行微波消解后測定其中鎘離子濃度。
1.3.2 廢水中鎘的測定方法
廢水中鎘濃度的測定方法參考國標(GB/T7475-87)《水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法》進行。
1.3.3 單因素實驗
(1)分別量取100mL取自廣西南丹某工廠車間的含鎘廢水(25.1mg/L)于5個錐形瓶中,分別加入0.5g、1.0g、1.5g、2.0g、2.5g活性炭,于30℃恒溫振蕩器中振蕩1h,對濾液進行微波消解后測定其中鎘離子濃度,由此確定活性炭最佳加入量。
(2)分別量取100mL含鎘廢水(25.1mg/L)于5個錐形瓶中,加入1.5g活性炭,分別于20℃、30℃、40℃、50℃、60℃條件下振蕩1h,對濾液進行微波消解后測定其中鎘離子濃度,由此確定最佳處理溫度。
(3)分別量取100mL含鎘廢水(25.1mg/L)于5個錐形瓶中,加入1.5g活性炭,于30℃恒溫條件下分別振蕩0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h,對濾液進行微波消解后測定其中鎘離子濃度,由此確定最佳處理時間。
1.3.4 優(yōu)化實驗設計
在單因素實驗的基礎上,根據(jù)Box-Behnken中心組合實驗設計原理,選取活性炭用量、處理溫度、處理時間這三個對廢水中鎘去除率較為顯著的三個因素,采用三因素三水平的響應面分析方法優(yōu)化處理工藝。實驗設計如表1所示。
2、結果與分析
2.1 單因素實驗結果
2.1.1 活性炭用量對去除率的影響
由圖1可知,隨著活性炭用量的增加,廢水中鎘的去除率也隨之增加,當活性炭投放量為1.5g時,鎘的去除效率較高,之后隨著活性炭用量的繼續(xù)增大,廢水中鎘的去除率變化不明顯。這是因為隨著活性炭用量的增加,活性炭總的表面積增大,而廢水中鎘的濃度是一定的,且受到水體中各種其他條件的影響,在廢水中鎘的吸附達到一定量時,繼續(xù)增加活性炭的投放,鎘的去除率變化不大??紤]到實際工程中的成本開銷與工程量,因此選用活性炭投放量為1.5g為最適用量。
2.1.2 溫度對去除率的影響
由圖2可知,隨著溫度的持續(xù)增加,廢水中鎘的去除率有所下降,這是因為活性炭對金屬離子的吸附行為屬于放熱過程,溫度不斷升高將不利于吸附的進行,考慮到夏季室溫容易實現(xiàn),因此選擇30℃為較適溫度。
2.1.3 時間對去除率的影響
由圖3可知,隨時間的增加,廢水中鎘的去除率也隨之增加,當時間為1.5h時,廢水中鎘的去除率達到最大,繼續(xù)增加時間對去除率的影響不大,這是因為活性炭的吸附已經(jīng)達到平衡,繼續(xù)增加處理時間對鎘的去除率影響不大,從操作簡便方面考慮,因此選擇1.5h為最適時間。
2.2 響應面法實驗設計與結果分析
2.2.1 優(yōu)化實驗設計及結果
以去除率為響應值(Y),響應面實驗設計與實驗結果見表2。應用DesignExpert軟件,對表2中的數(shù)據(jù)進行多元回歸擬合,可得廢水中鎘的去除率對活性炭用量、溫度和時間的二次多項回歸方程為:Y=97.41+2.00A-1.56B+1.26C-1.81AB-0.46AC+1.70BC-7.12A2-5.35B2-4.11C2。式中,A為活性炭用量,g;B為溫度,℃;C為時間,h。
對回歸方程進行方差分析和顯著性檢驗,見表3廢水中鎘的去除率回歸分析結果。P值的大小表明模型及各考察因素的顯著水平,P值小于0.05,表明模型或各因素有顯著影響;P值小于0.001,表明模型或各因素極度顯著。由表3可知:以廢水中鎘的去除率為響應值時,模型P<0.0001,表明該二次方程模型極度顯著,同時失擬項P=0.7907>0.1000,表明正交實驗結果和數(shù)學模型擬合良好。各因素中一次項A、B、C及交互項AB、BC為顯著,AC交互項不顯著,方程二次項A2、B2、C2為極度顯著。在所選因素水平范圍內(nèi),對廢水中鎘去除率的影響順序為A>B>C。
2.2.2 響應面曲面分析
根據(jù)響應面回歸分析結果,繪制相應的三維圖和等高線圖(見圖4~圖6),以確定最佳參數(shù)及各個參數(shù)間的交互作用。圖4顯示了活性炭用量和溫度對鎘去除率的交互作用,由圖4三維圖可知,當溫度為30℃時,廢水中鎘的去除率隨著活性炭用量的增大不斷上升后又趨于平緩。由圖4等高線圖可知,等高線橢圓形則表示活性炭用量和溫度交互作用顯著;圖5顯示了活性炭用量和時間對鎘去除率的交互作用,圖5三維圖顯示當溫度為30℃時,廢水中鎘的去除率隨著活性炭用量的增大不斷上升后又趨于平緩。由圖5等高線圖可知,等高線呈圓形則表示活性炭用量和時間交互作用不顯著。圖6顯示了溫度和時間對鎘去除率的交互作用,圖6三維圖顯示當時間確定時,廢水中鎘的去除率隨著溫度的升高呈下降趨勢。由圖5等高線圖可知,等高線呈橢圓形則表示活性炭用量和時間交互作用顯著。這與表3中的方差分析結果相符合。
2.2.3 最佳條件的預測及驗證
通過回歸模型的預測,得到廢水中鎘的最佳去除工藝條件為:當廢水中鎘的初始濃度為25.1mg/L時,活性炭用量為1.58g/100mL,溫度為28.09℃,時間為1.53h,在此條件下鎘的預測去除率為98.10%。在此最佳條件下進行3次平行驗證實驗,三次測得鎘的去除率平均值為97.55%,與預測值98.10%的相對誤差為0.28%。實驗測定值和理論值的相對誤差小于5%,證明此實驗設計是可靠的。
3、結論
單因素實驗結果表明:鎘的去除率會隨著活性炭用量的增加、時間的延長有所增加,隨著溫度的升高鎘的去除率有所下降;在單因素實驗的基礎上,采用響應面法對有效態(tài)砷去除工藝進行優(yōu)化研究,確定最佳工藝條件是:當廢水中鎘的初始濃度為25.1mg/L時,活性炭用量為1.58g/100mL,溫度為28.09℃,時間為1.53h,在此條件下廢水中鎘的去除率可達到97.55%。(來源:廣西壯族自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測中心站)