多源污泥泥質(zhì)特性處理技術(shù)
多源污泥是廣義的城市污泥,是城市建設發(fā)展過程中產(chǎn)生的固體廢棄物,是長江大保護治理的重要組成部分,包括污水污泥、通溝污泥、河湖底泥、工程泥漿等,其特點是組分復雜、產(chǎn)量巨大、含水率高。污水污泥是污水處理后的產(chǎn)物,其年產(chǎn)生量超過7000×104t;通溝污泥是指排水管網(wǎng)養(yǎng)護過程中清掏出來的沉積物;河湖底泥是江河、湖泊、水庫等水體底部長期積存的沉積物。開展長江經(jīng)濟帶典型城市多源污泥泥質(zhì)特性研究,構(gòu)建多源泥質(zhì)基礎數(shù)據(jù)庫,可為多源污泥協(xié)同處理處置規(guī)劃、設計提供重要參考。
1、材料與方法
1.1 樣品采集
污水污泥取自長江經(jīng)濟帶典型城市23座生活污水處理廠,共采集109個污泥樣品;通溝污泥取自主城區(qū)排水管網(wǎng)系統(tǒng)或通溝污泥處理貯存點,共采集69個通溝污泥樣品;河湖底泥來源于當?shù)匚廴据^為嚴重的河道或湖泊,共有38個河湖底泥樣品,污泥樣品密封保存寄回實驗室后,于4℃下保存待測。
1.2 測試方法
有機質(zhì)參考《城市污水處理廠污泥檢驗方法》(CJ/T221―2005)中的重量法測定;重金屬采用微波高壓消解/電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定;熱值參考《煤的熱值測定方法》(GB/T213―2008),采用快速量熱儀進行測定,即污泥彈筒熱值,高位熱值就是將污泥中氣態(tài)水換算成液態(tài)水熱值,通過公式換算分別可得空氣干燥基高位發(fā)熱量(kJ/kg)和空氣干燥基低位發(fā)熱量(kJ/kg)。
磷、鉀元素采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定,總氮采用堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定。取0.01g樣品,加入100mL無氨水、50mL堿性過硫酸鉀溶液混勻進行加熱消解。在紫外分光光度計上,以無氨水做參比,在220nm與275nm處測定吸光度,計算總氮濃度,然后換算成養(yǎng)分含量,以%計。
污泥中砂含量參照德國DWA標準方法測定,將污泥樣品在105℃烘干,600℃灼燒,剩余殘渣用32%的鹽酸浸泡,快速濾紙過濾,同時用32%的鹽酸反復淋洗濾渣,直至濾液顏色基本不變?yōu)橹埂?/span>
采用氣相色譜儀串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀測試樣品的PAHs含量,預處理方式:取0.1g凍干研磨后樣品,加入10mL由正己烷和丙酮混合組成的提取液,密閉反應管,并在60℃條件下超聲提取30min,分離上清液,并在固相中加入提取液重復提取2次。收集合并上清液,在常溫下氮吹濃縮,最終用正己烷定容至1mL,隨后加入10μL內(nèi)標溶液作為待測樣品。
2、結(jié)果與分析
2.1 多源污泥基礎特性
多源污泥中的有機質(zhì)含量見圖1。污水污泥有機質(zhì)含量大多在30%~50%波動,平均值僅為40%,遠低于歐洲國家60%~70%的水平,這主要是由于污水處理廠進水COD濃度較低所致。通溝污泥成分復雜,有機質(zhì)含量變化較大,范圍為5%~90%,推測與周邊產(chǎn)業(yè)和作業(yè)方式有關。河湖底泥有機質(zhì)含量普遍較低,在5%~15%左右,較低的有機質(zhì)含量決定了其不適合焚燒,長江沿線河湖眾多,水體流速緩慢,水體污染物易沉積在河湖底泥中。
污水污泥樣品來自不同的污水處理廠,同一污水處理廠也多次采樣,其含砂量見表1。脫水污泥含砂量在20%~40%,變化范圍較大,九江、蕪湖、六安、鎮(zhèn)江4座城市污水污泥含砂量的平均值分別為26.36%、33.44%、34.20%、31.07%。污泥中砂粒如不能有效去除,不僅會加劇設備磨損,堵塞排泥管道,而且會導致污泥中有機質(zhì)含量低,影響厭氧消化效率。進水水質(zhì)、污水處理工藝對污泥泥質(zhì)具有顯著影響,進水中砂粒粒徑小于沉砂池設計規(guī)范中規(guī)定值,大部分砂粒無法通過沉砂池有效去除,污水處理廠平均除砂率低于15%,導致了污泥含砂量高、有機質(zhì)含量低。調(diào)研的污水處理廠有機負荷約為0.05kgBOD5(/kgMLSS?d),接近《室外排水設計標準》中延時曝氣氧化溝工藝的有機負荷,即0.03~0.08kgBOD5(/kgMLSS?d),部分活性污泥在池內(nèi)進行內(nèi)源呼吸,剩余污泥量較少,有機質(zhì)含量較低。
通溝污泥含砂量較高,且變化幅度較大,易造成管網(wǎng)淤塞,應定期清淤。污水污泥養(yǎng)分含量約為6%~8%,其養(yǎng)分含量相對較高,高于《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處置園林綠化用泥質(zhì)》(CJ248―2007)規(guī)定的3%。通溝污泥養(yǎng)分含量約為2%~5%,河湖底泥養(yǎng)分含量約為1%~3%,其養(yǎng)分含量相對較低,大部分僅能達到《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處置土地改良用泥質(zhì)》(GB/T24600―2009)標準。
2.2 多源污泥熱值
污水污泥空干基熱值平均為6603kJ/kgDS,中位值為6104kJ/kgDS;通溝污泥空干基熱值平均為5418kJ/kgDS,中位值為1155kJ/kgDS;河湖底泥空干基熱值平均為731kJ/kgDS,中位值為664kJ/kgDS。典型城市多源污泥空干基熱值見圖2。污水污泥含有一定水分,這些水分在焚燒過程中將轉(zhuǎn)變?yōu)檎羝?,并以汽化潛熱的形式帶走部分能量。污水處理廠脫水污泥含水率在75%~82%之間,經(jīng)過深度脫水工藝處理后含水率一般為50%~60%,這些水分嚴重影響污泥焚燒,故污泥收到基低位熱值對污泥焚燒處理企業(yè)更有參考意義。
根據(jù)1個標準大氣壓下水的汽化潛熱(2512kJ/kg)可以確定污泥水分蒸發(fā)帶走的能量,利用公式計算出不同含水率狀況下的污泥收到基低位熱值。針對污泥焚燒,《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處置單獨焚燒用泥質(zhì)》(GB/T24602―2009)對其理化特性做出一定限制,污泥自持燃燒的低位熱值約3500kJ/kg,故濃縮脫水污泥需要干化至含水率為30%~40%后方可自持焚燒。
污泥有機質(zhì)完全焚燒至灰分釋放的熱量體現(xiàn)在污泥干基熱值上,污泥干基熱值計算如下:
Q=2.5×102×(100p-5)(1)
式中:Q為污泥干基熱值,kJ/kgDS;2.5×102、5為污泥熱值換算系數(shù);p為污泥中有機質(zhì)含量。
根據(jù)實際測得的有機質(zhì)含量與污泥干基熱值,經(jīng)擬合可得:
Q=223p-1146(2)
污泥熱值與有機質(zhì)含量直接相關,有機質(zhì)含量越大,污泥熱值越高,反之則越低。河湖底泥中有機質(zhì)含量一般低于10%,其熱值也較低,不到1000kJ/kgDS;污水污泥的有機質(zhì)含量范圍為30%~50%,其熱值一般在5500~11000kJ/kgDS。通溝污泥的有機質(zhì)含量變化范圍較大。在實際測量過程中,由于取樣存在不確定性,會導致污泥熱值與有機質(zhì)的關系不會是線性一一對應,在實際工程中,若污泥處置途徑為干化焚燒,需要密切監(jiān)測污泥中有機質(zhì)含量與含水率變化。
2.3 多源污泥中重金屬
多源污泥中重金屬可能對生態(tài)環(huán)境造成潛在危害,評估方法有內(nèi)梅羅指數(shù)法、潛在生態(tài)風險評估等。其中,內(nèi)梅羅指數(shù)(P)是一種兼顧極值或突出最大值的計權(quán)型多因子環(huán)境質(zhì)量指數(shù),分為Ⅰ~Ⅴ等5個等級,對應的判別標準依次為P≤0.7、0.7<P≤1.0、1.0<P≤2.0、2.0<P≤3.0、P>3.0,分別代表清潔(安全)、尚清潔(警戒限)、輕度污染、中度污染、重度污染。
參考《土壤環(huán)境質(zhì)量建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB36600―2018)中第一類用地篩選值,內(nèi)梅羅指數(shù)法中Cu、As、Pb、Cd、Ni、Hg的C0取值分別為2000、20、400、20、150、8mg/kg,由于該標準中給定Cr為六價鉻,而本次調(diào)研中測得的是總鉻,此外,該標準并沒有對Zn做出限制,故評估時不考慮這2種重金屬。值得注意的是,C0的取值會極大影響評估結(jié)果,本次評估只是相對一般建設用地的泥質(zhì)標準而言,若參考當?shù)乇尘爸颠M行評估,則會產(chǎn)生不同結(jié)果。污水污泥、通溝污泥、河湖底泥樣品分別為90、54、38個,其重金屬含量見表2。
污水污泥中Zn、Cu、As、Pb、Cd、Cr、Ni、Hg含量均值分別為515.9、130.3、15.8、26.4、0.6、146.7、42.7、0.7mg/kg,95%以上滿足《農(nóng)用污泥污染物控制標準》(GB4284―2018)A級標準,可以考慮農(nóng)用,部分污泥樣品的As、Cr、Zn含量較高,這與西安、北京等地結(jié)果較為一致。污水污泥的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)為0.58,處于清潔水平。通常認為,污泥經(jīng)過厭氧或堆肥處理后,重金屬的含量會有所增加,調(diào)研過程中,4次采集某污泥厭氧處理廠干化沼渣,Zn、Cu、As、Pb、Cd、Cr、Ni、Hg含量的均值分別為484.62、87.72、20.33、24.61、0.66、87.37、26.11、0.24mg/kg,也滿足GB4284―2018的A級標準要求。
通溝污泥上述8種重金屬含量均值分別為245.2、37.8、10.2、33.4、0.4、37.1、27.3、1.5mg/kg,滿足《土壤環(huán)境質(zhì)量建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB36600―2018)中第一類用地的篩選值,即通溝污泥可用于城市建設用地。通溝污泥的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)為0.38,處于清潔水平。
河湖底泥中上述8種重金屬濃度均值分別為212.3、42.8、9.1、28.8、0.5、50.5、20.2、1.0mg/kg,均滿足《土壤環(huán)境質(zhì)量建設用地土壤污染風險管控標準(試行)》(GB36600―2018)第一類用地的篩選值,即河湖底泥可用于城市建設用地。河湖底泥的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)為0.34,處于清潔水平。
多數(shù)重金屬的評價方法通常采用土壤背景值作為C0,得到的污泥內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)較高,為重污染或高風險,但在實際應用過程中,應該根據(jù)污染物去向,比如土地利用、園林利用或建設用地,選擇合適的評估方法,這樣得到的結(jié)果會更為合理。
2.4 多源污泥中微量污染物
污水污泥、通溝污泥、河湖底泥的多環(huán)芳烴測試樣本分別為45、30、10個,多源污泥中多環(huán)芳烴含量見表3。河湖底泥中多環(huán)芳烴含量較低,受到的污染較輕,明顯低于通溝污泥,且低環(huán)PAHs占比大,可看成當?shù)乇镜字?。通溝污泥的多環(huán)芳烴含量最高,可以歸結(jié)于市區(qū)汽車尾氣、餐飲廢棄物沉積到通溝污泥中,進而進入污水系統(tǒng),由于污水系統(tǒng)的生化作用可以降解部分多環(huán)芳烴,導致污水污泥中多環(huán)芳烴濃度較低。2019年開始實施的《農(nóng)用污泥污染物控制標準》(GB4284―2018)中對污泥中的PAHs含量做出了一定限制(A級污泥產(chǎn)物<5mg/kg,B級污泥產(chǎn)物<6mg/kg),污水污泥中的PAHs濃度滿足該規(guī)定。
共測試29個污水污泥樣品,檢測了包括磺胺類、四環(huán)素、喹諾酮類在內(nèi)的13種抗生素,共有22個樣品被檢出抗生素,檢出率為75.86%,13種抗生素濃度之和平均為61μg/kg。羅紅霉素、阿奇霉素、環(huán)丙沙星、氧氟沙星是幾種常被檢出的抗生素,羅紅霉素和阿奇霉素屬于大環(huán)內(nèi)酯類抗生素,在臨床應用上較為常見;環(huán)丙沙星和氧氟沙星屬于喹諾酮類抗生素,被廣泛應用于畜牧、水產(chǎn)等養(yǎng)殖業(yè)。共測試8個通溝污泥樣品,有6個樣品被檢出抗生素,13種抗生素濃度之和平均為9μg/kg,通溝污泥中,阿奇霉素和氧氟沙星兩種抗生素被檢出。共測試10個河湖底泥樣品,有7個樣品被檢出抗生素,13種抗生素濃度之和平均為10μg/kg,河湖底泥中,紅霉素、羅紅霉素、阿奇霉素、氧氟沙星四種抗生素被檢出,其中阿奇霉素含量普遍高于氧氟沙星,而氧氟沙星含量略高于紅霉素,羅紅霉素含量最低。通溝污泥和河湖底泥中的抗生素含量遠低于污水污泥,這說明抗生素主要來源于人類活動。整體而言,抗生素的濃度處于μg/kg級,含量較小,風險較低。
2.5 多源污泥協(xié)同治理思路
多源污泥具有不同的產(chǎn)生特性。從來源看,污水污泥來源固定,通溝污泥、河湖底泥則來源分散;從產(chǎn)生頻率和產(chǎn)量看,污水污泥是連續(xù)穩(wěn)定產(chǎn)生的,通溝污泥間歇、少量產(chǎn)生,河湖底泥產(chǎn)生具有間歇性,產(chǎn)生量大。在各類污泥中,污水污泥產(chǎn)生量和來源較為穩(wěn)定,多源污泥協(xié)同處理應以污水污泥為核心。
依據(jù)“分質(zhì)協(xié)同、分類利用”的總體原則,按照有機質(zhì)含量高低分類處理,3種污泥有機質(zhì)含量從高到低依次是污水污泥、通溝污泥、河湖底泥。可將污水污泥與城市其他有機固廢協(xié)同厭氧消化處理,并根據(jù)不同城市特征與需求,探索產(chǎn)物的多途徑利用方式,例如礦山生態(tài)修復、填埋場修復、城市園林綠化、建材利用。通溝污泥可采用預處理―多級篩分―泥水分離―固化等工藝,分離出的有機物與污水污泥協(xié)同處理,無機砂石作為道路路基材料、制作防汛沙袋或作為其他建材產(chǎn)品加工原料,泥餅可加工為工程回填土、透水磚、陶粒等。河湖底泥處理工藝與通溝污泥類似,可充分利用已有通溝污泥處理站點,經(jīng)脫水固化處理后,作為工程土或其他建筑工程材料。同時規(guī)劃應急處置設施,充分利用現(xiàn)有燃煤電廠、垃圾焚燒廠、填埋場為多源污泥提供托底應急處置。
3、結(jié)論
①污水污泥有機質(zhì)含量為30%~50%,含砂量高,其干基熱值一般在5500~11000kJ/kgDS,養(yǎng)分含量為6%~8%,重金屬含量較低,遠低于《農(nóng)用污泥污染物控制標準》(GB4284―2018)A級標準,雖然經(jīng)過后續(xù)厭氧消化或好氧發(fā)酵后,重金屬含量會有所提高,但其土地利用風險依然較小。
②通溝污泥成分復雜,有機質(zhì)含量范圍約5%~90%,熱值和養(yǎng)分含量較低,僅能達到土地改良用泥質(zhì)標準,且不穩(wěn)定,不適宜土地利用;河湖底泥有機質(zhì)含量普遍較低,含量通常小于10%,其熱值也較低,不到1000kJ/kgDS。
③污水污泥中13種抗生素的檢出率較高,但濃度低,風險較小。污水污泥、通溝污泥、河湖底泥的16種多環(huán)芳烴之和均值為0.401、2.108、0.813mg/kg,濃度低,風險較小。
④污水污泥處理處置主流工藝技術(shù)在我國均有廣泛示范,在此基礎上,可按照有機-無機分類原則積極探索多源污泥協(xié)同處理路徑。(來源:上??睖y設計研究院有限公司,中國長江三峽集團有限公司長江生態(tài)環(huán)境工程研究中心,同濟大學環(huán)境科學與工程學院)