短程硝化處理高濃度氨氮廢水技術(shù)
20世紀(jì)90年代,荷蘭研究者發(fā)現(xiàn)了一種全新的氮素轉(zhuǎn)化方式,即厭氧氨氧化,在厭氧氨氧化工藝中,短程硝化是至關(guān)重要的環(huán)節(jié),因此如何實(shí)現(xiàn)短程硝化的快速啟動(dòng)和穩(wěn)定運(yùn)行已成為污水脫氮的研究熱點(diǎn)。目前,通過(guò)控制溫度(25~35℃)、低溶解氧(0.20~0.75mg?L-1)和pH(7.0~8.5)條件實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的短程硝化已經(jīng)得到了中外學(xué)者的一致認(rèn)可。短程硝化研究既有針對(duì)低濃度氨氮生活污水的處理,也有針對(duì)像垃圾滲濾液、污泥消化液、養(yǎng)豬廠廢水等高濃度氨氮工業(yè)廢水的處理,但針對(duì)紡織類廢水的研究很少。項(xiàng)目對(duì)廣西某紡織廠的UASB出水進(jìn)行短程硝化,取得了較好的效果,達(dá)到工程應(yīng)用的要求,為短程硝化在紡織類廢水中的應(yīng)用提供科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支撐。
1、試驗(yàn)材料與方法
1.1 試驗(yàn)裝置
短程硝化采用SBR反應(yīng)器,如圖1所示,反應(yīng)器主體由PVC給水管切割粘接制成,尺寸為Φ160mm(內(nèi)徑152mm),高800mm,總有效體積14.5L,實(shí)際運(yùn)行體積12L。反應(yīng)器內(nèi)設(shè)曝氣頭,通過(guò)間歇曝氣的方式控制溶解氧處于0.2~0.5mg?L-1;反應(yīng)器內(nèi)設(shè)加熱裝置,控制反應(yīng)器溫度處于28~31℃;另外,反應(yīng)器內(nèi)設(shè)攪拌裝置,有利于泥水充分混合和溶解氧的均勻分布,保證各區(qū)域的反應(yīng)條件盡可能一致。
1.2 試驗(yàn)水質(zhì)與接種污泥
試驗(yàn)進(jìn)水來(lái)自某紡織廠廢水處理的上流式厭氧污泥床(UASB)出水,水質(zhì)情況見(jiàn)表1,屬于低C/N比廢水。接種污泥取自同一個(gè)紡織廠廢水處理好氧池的硝化污泥,第一次接種后的污泥沉降比(SV30)為20%。
1.3 分析項(xiàng)目與測(cè)試方法
DO,雷磁JPB-607A便攜式溶氧儀;pH,雷磁PHBJ-260便攜式pH計(jì);COD,微波消解法;氨氮,納氏試劑分光光度法;亞硝酸鹽氮,分光光度法;硝酸鹽氮,紫外分光光度法。
2、結(jié)果與討論
2.1 短程硝化的啟動(dòng)
系統(tǒng)啟動(dòng)期,反應(yīng)器中加入試驗(yàn)廢水,并接種硝化污泥,運(yùn)行周期為12h(進(jìn)水0.1h,反應(yīng)10h,沉淀1.4h,排水0.5h),排水比為1∶3(每次排水4L,進(jìn)2L廢水和2L自來(lái)水),反應(yīng)階段持續(xù)攪拌并維持低氣量曝氣,控制溶解氧在0.2~0.5mg?L-1,啟動(dòng)加熱裝置,控制溫度在28~31℃。將ρ(NO2--N)的快速增加作為判斷短程硝化是否啟動(dòng)的標(biāo)志,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2。
系統(tǒng)運(yùn)行至第5周期,ρ(NO2--N)開(kāi)始小幅上升,第7~10周期快速增至30mg?L-1,從第7周期起連續(xù)4個(gè)周期內(nèi)均監(jiān)測(cè)到了穩(wěn)定的亞硝態(tài)氮的累積,并且亞硝態(tài)氮生成速率達(dá)到了2.1mg?(L?h)-1,表明氨氧化菌(AOB)開(kāi)始適應(yīng)新的環(huán)境且活性逐漸增強(qiáng),短程硝化反應(yīng)快速啟動(dòng)成功。原因可能為:一方面,接種污泥取自同一個(gè)紡織廠廢水處理好氧池的硝化污泥,本身含有一定量的AOB,而實(shí)驗(yàn)廢水來(lái)自同一個(gè)紡織廠廢水處理的UASB出水,有利于AOB活性的恢復(fù)并且快速增殖;另一方面,DO低時(shí),AOB和亞硝態(tài)氮氧化菌(NOB)的活性下降,所以初期氨氮的去除率很低;但AOB對(duì)DO的親和力大于NOB,在DO<0.5mg?L-1下,更有利于AOB生長(zhǎng);Bernet等研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)DO<1.0mg?L-1時(shí),AOB與NOB的增殖速率都會(huì)隨著DO降低而減小,但NOB增殖速率相對(duì)AOB下降更顯著;有研究表明游離氨(FA)對(duì)NOB的抑制濃度為0.1~1.0mg?L-1,對(duì)AOB的抑制濃度為10~150mg?L-1,NOB更容易受到FA的抑制;以上因素有利于AOB活性快速恢復(fù)并逐漸增殖成為優(yōu)勢(shì)菌群,并且抑制NOB的生長(zhǎng),短程硝化得以快速啟動(dòng)。
在這期間,污泥濃度(MLSS)幾乎沒(méi)有變化,分析認(rèn)為可能是系統(tǒng)淘汰NOB的速率與AOB增殖的速率達(dá)到了一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡。
2.2 短程硝化穩(wěn)定運(yùn)行
進(jìn)水不再添加自來(lái)水,其它運(yùn)行條件不變。將亞硝態(tài)氮生成速率持續(xù)穩(wěn)定在18mg?(L?h)-1以上作為短程硝化是否達(dá)到工程應(yīng)用的指標(biāo),試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)圖3。
進(jìn)水氨氮濃度在300~500mg?L-1間,試驗(yàn)第11~27周期氨氧化速率和亞硝態(tài)氮生成速率均在穩(wěn)步升高,第27周期后趨于穩(wěn)定,平均氨氧化速率達(dá)到20.46mg?(L?h)-1,平均亞硝態(tài)氮生成速率達(dá)到19.04mg?(L?h)-1,平均污泥負(fù)荷達(dá)到0.24kg(NO2―N)(kgMLSSd)-1,認(rèn)為達(dá)到了工程應(yīng)用的要求。從圖中可知氨氧化速率略大于亞硝酸態(tài)氮生成速率,這和系統(tǒng)中有少量的硝態(tài)氮生成相符,表明系統(tǒng)中存在少量的NOB,有少部分的亞硝態(tài)氮被氧化成硝態(tài)氮;同時(shí)發(fā)現(xiàn)氨氧化速率與亞硝酸鹽氮生成速率的差值隨著時(shí)間的推移有增加的趨勢(shì),這和魏琛等研究發(fā)現(xiàn)短程硝化系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行一段時(shí)間之后,NOB能夠逐漸適應(yīng)短程硝化條件,恢復(fù)活性的結(jié)論相符,所以在工程化應(yīng)用中,應(yīng)該根據(jù)AOB和NOB不同的生命周期,確定合適的污泥齡,抑制NOB的生長(zhǎng)。此階段污泥SV30從20%上升到40%,污泥濃度達(dá)到2385mg?L-1,說(shuō)明系統(tǒng)內(nèi)AOB經(jīng)過(guò)快速增殖后,逐漸穩(wěn)定成為優(yōu)勢(shì)菌群。
2.3 短程硝化終點(diǎn)分析
在基于短程硝化速率約20mg?(L?h)-1的條件下,研究第36~45周期中氨氮去除率、DO和pH的變化關(guān)系,發(fā)現(xiàn)在氨氮去除率達(dá)到90~95%時(shí),繼續(xù)曝氣,DO呈現(xiàn)迅速上升的趨勢(shì),突破0.5mg?L-1后,短短的7min即可達(dá)到1.0mg?L-1,12min可達(dá)到1.5mg?L-1,繼續(xù)過(guò)曝氣1h,將升高至6.0mg?L-1;而pH在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程呈現(xiàn)先下降后上升的趨勢(shì),且pH上升拐點(diǎn)與DO突然增加在時(shí)間上呈現(xiàn)重疊性,楊輝等研究認(rèn)為這是短程硝化反應(yīng)結(jié)束的標(biāo)志。
由圖4可以看出,在短程硝化反應(yīng)快結(jié)束時(shí),系統(tǒng)pH有一定程度的降低,繼續(xù)曝氣將會(huì)出現(xiàn)DO大幅度升高以及pH升高的現(xiàn)象;DO大幅度升高是因?yàn)槎坛滔趸竭_(dá)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí),系統(tǒng)內(nèi)的氨氮在AOB的作用下近似認(rèn)為全部轉(zhuǎn)化為了亞硝態(tài)氮,而反應(yīng)器經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的生物選擇,NOB的量很少,此時(shí)系統(tǒng)需要的溶解氧量趨于0,繼續(xù)曝氣必然導(dǎo)致水中DO快速升高。在反應(yīng)沒(méi)有達(dá)到終點(diǎn)時(shí),pH值呈下降趨勢(shì),這是因?yàn)槎坛滔趸枰膲A度,一旦反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn),無(wú)需消耗堿度,而過(guò)曝氣會(huì)吹脫水中的CO2,pH值反而上升,王淑瑩等將過(guò)曝氣情況下pH值升高的現(xiàn)象稱之為“氨谷”。工程應(yīng)用中,可以通過(guò)亞硝態(tài)氮生成速率預(yù)判反應(yīng)終點(diǎn),而通過(guò)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)DO和pH的變化準(zhǔn)確判定反應(yīng)終點(diǎn)。
2.4 短程硝化重啟
第45周期后將系統(tǒng)閑置30天,此時(shí)是南方冬季,室溫在10~18℃之間;30天后重新啟動(dòng)系統(tǒng),在未開(kāi)啟加熱裝置時(shí),對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行低氣量曝氣,發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)DO迅速升高,難以控制在0.2~0.5mg?L-1;開(kāi)啟加熱裝置控制溫度在25~28℃后,再進(jìn)行曝氣則DO較易控制在0.2~0.5mg?L-1,反應(yīng)器可以穩(wěn)定運(yùn)行,經(jīng)過(guò)8周期的運(yùn)行,亞硝態(tài)氮生成速率即達(dá)到19mg?(L?h)-1;表明系統(tǒng)內(nèi)菌群轉(zhuǎn)入內(nèi)源呼吸以后,大部分AOB還可以存活30天以上,且依然是優(yōu)勢(shì)菌群,環(huán)境適宜時(shí),AOB的活性可以迅速恢復(fù)并增殖。
3、結(jié)論
1)控制SBR短程硝化反應(yīng)器DO為0.2~0.5mg?L-1、溫度為8~31℃、pH為7.0~8.5時(shí),進(jìn)水氨氮濃度在300~550mg?L-1,經(jīng)過(guò)29周期的運(yùn)行,污泥濃度達(dá)到2385mg?L-1,氨氧化速率達(dá)到20.0mg?(L?h)-1,亞硝態(tài)氮生成速率達(dá)到19.0mg?(L?h)-1,系統(tǒng)成功啟動(dòng)并且穩(wěn)定運(yùn)行,可以達(dá)到工程化應(yīng)用的要求。
2)短程硝化到達(dá)終點(diǎn)時(shí),pH上升拐點(diǎn)與DO突然增加在時(shí)間上呈現(xiàn)重疊性,工程應(yīng)用中,可以通過(guò)亞硝態(tài)氮生成速率預(yù)判短程硝化終點(diǎn),而通過(guò)DO的突增以及pH由下降轉(zhuǎn)為上升的拐點(diǎn)準(zhǔn)確判定短程硝化終點(diǎn)。
3)短程硝化污泥閑置30天,AOB不會(huì)大量死亡,環(huán)境適宜時(shí),AOB可迅速恢復(fù)活性。(來(lái)源:廣西春暉環(huán)保工程有限責(zé)任公司,廣西生態(tài)工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院)