活性污泥的前40年(下) ? 那些困在專利漩渦的時(shí)光
全康環(huán)保:回頭來(lái)看,活性污泥法可以在短短幾年間,從非常前期的實(shí)驗(yàn)室研究一舉轉(zhuǎn)變?yōu)槎鄠€(gè)上千方規(guī)模的工程應(yīng)用,這是相當(dāng)了不起的成就。
用現(xiàn)在00后的話說(shuō),活性污泥就是在一夜間變成廢水處理界中“最靚的仔”。然而,盡管活性污泥法在初期的發(fā)展勢(shì)頭看似迅猛,實(shí)際上是等到1950年代才算是進(jìn)入廣泛應(yīng)用的時(shí)期。
為什么會(huì)這樣呢?
拋開(kāi)兩次世界大戰(zhàn)的影響不談,在James Alleman教授看來(lái),原因也很簡(jiǎn)單,就是被專利訴訟問(wèn)題耽誤了。
如今污水工程界的人只歌頌Ardern和Lockett兩人的貢獻(xiàn),但很少人提及活性污泥法工藝在商業(yè)領(lǐng)域遭受的“挫折”。在《活性污泥的前40年》下集里,我們來(lái)看看商業(yè)世界的"陰暗面"如何拖了活性污泥法發(fā)展的后腿。
跑在報(bào)告前頭的專利
說(shuō)起活性污泥的專利,大家可能都以為Ardern和Lockett是最早的申請(qǐng)人,但實(shí)際并不如此。一家叫Jones & Attwood的公司才是最早申請(qǐng)相關(guān)專利的組織。他們?cè)贏rdern和Lockett做報(bào)告之前,就已經(jīng)成功為活性污泥工藝申請(qǐng)了4項(xiàng)專利,還涵蓋了英國(guó)和美國(guó)兩地。
這些專利主要涉及“對(duì)污水及其他非干凈水的處理裝置的改進(jìn)”(Improvements in Apparatus for the Purification of Sewage or other Impure Waters)。我們來(lái)看看四項(xiàng)專利的概況:
各位有沒(méi)有發(fā)現(xiàn),這四個(gè)專利都沒(méi)有出現(xiàn)“活性污泥”的字眼。
但第729號(hào)專利文件其實(shí)是闡明了該工藝的基本核心內(nèi)容,還提到了污泥回流的設(shè)計(jì),而且這項(xiàng)專利提供的反應(yīng)器的設(shè)計(jì)圖和1980年代許多公司推銷的閉環(huán)設(shè)計(jì)驚人相似。
不可否認(rèn)的是,當(dāng)時(shí)活性污泥法之所以能快速實(shí)現(xiàn)這么多工程應(yīng)用,真的有賴于Jones & Attwood公司做的很多前期工作。Worcester和Stamford等多個(gè)污水廠都是Jones & Attwood公司自掏腰包承擔(dān)風(fēng)險(xiǎn)建起來(lái)的,不然沒(méi)辦法用事實(shí)展現(xiàn)系統(tǒng)的優(yōu)異性。這里還有一個(gè)值得一提的冷知識(shí)點(diǎn),就是Jones & Attwood公司和Worcester簽的單是要根據(jù)出水水質(zhì)來(lái)考核績(jī)效的,這也再次反映Jones & Attwood公司的遠(yuǎn)見(jiàn)和膽識(shí)。
話說(shuō)Jones & Attwood并不是應(yīng)活性污泥法工藝臨時(shí)注冊(cè)的公司,它的起源可以追溯到1836年,從1876年起專注為市政污水市場(chǎng)設(shè)計(jì)和供應(yīng)水頭設(shè)備和系統(tǒng)。其實(shí)它現(xiàn)在還活著,只是經(jīng)過(guò)幾次收購(gòu)之后,不再是行業(yè)最亮的星。我們以后有機(jī)會(huì)專門(mén)寫(xiě)一篇關(guān)于Jones & Attwood公司的故事。
在美國(guó),一個(gè)叫Leslie Frank的公共衛(wèi)生官員在1915年也獲得了活性污泥工藝的專利,專利編號(hào)為#1139024,內(nèi)容和Jones&Attwood提交的材料基本相同。這個(gè)讓活性污泥法的專利問(wèn)題變得更加復(fù)雜了。更搞笑的是,這個(gè)Frank語(yǔ)文水平可能也不咋滴,他居然把活性污泥的英文也拼錯(cuò)了,錯(cuò)寫(xiě)成“activated slude”(不知道這個(gè)錯(cuò)誤是什么時(shí)候改回來(lái)的)。
所以在1915年,已經(jīng)有兩個(gè)不同的公司或人給活性污泥法申請(qǐng)了專利。除此之外,勞倫斯實(shí)驗(yàn)站的Clark也對(duì)?勒自稱的“活性污泥法創(chuàng)始人”的地位提出了異議。拋開(kāi)這些說(shuō)不清、道不明的法律和專利問(wèn)題,活性污泥法有今天,其實(shí)還真的給美國(guó)工程界的工程師們說(shuō)聲真誠(chéng)的謝謝。
1914 年底,Jones and Attwood已經(jīng)通過(guò)私下關(guān)系提醒過(guò)美國(guó)的城市和工程師們,要對(duì)專利侵權(quán)問(wèn)題保持謹(jǐn)慎態(tài)度。當(dāng)美國(guó)工程師去為自己的創(chuàng)新工藝申請(qǐng)專利的時(shí)候(例如1923年Hurd在印第安納波利斯首推的螺旋流曝氣模式),都被Jones and Attwood迅速駁回了,理由是都違反了所謂的英國(guó)專利的程序。但隨著越來(lái)越多活性污泥法的污水廠的落成投產(chǎn),美國(guó)業(yè)內(nèi)對(duì)專利問(wèn)題及糾紛的擔(dān)憂似乎有所減少。
但這好光景并沒(méi)有維持多久。1920年代末,一家叫Activated Sludge的公司對(duì)芝加哥市提出訴訟。Activated Sludge, Ltd.,是Jones and Attwood在美國(guó)的授權(quán)代理商。接著,該公司相繼對(duì)密爾沃基、克利夫蘭、印第安納波利斯等城市提出訴訟。
裁決結(jié)果一般要花上數(shù)年時(shí)間。在那幾年里,因?yàn)檫@些法律糾紛,衛(wèi)生工程行業(yè)也不由重新認(rèn)真審視活性污泥工藝的近期的使用前景。到了1933 年,威斯康星地區(qū)法官Ferdinand A. Geiger 裁定密爾沃基市侵犯了Activated Sludge持有的專利。密爾沃基市提交了上訴,但在 1934 年 10 月,最高法院決定拒絕翻案。
普渡大學(xué)的Don Evans Bloodgood教授(已逝)曾于1935年在威斯康星大學(xué)獲得土木工程師的學(xué)位證書(shū)。在他看來(lái),這位叫Geiger法官可能不是因?yàn)榉杉?xì)節(jié),而更多因?yàn)榭床粦T密爾沃基代表律師的口沒(méi)遮攔才做出這個(gè)裁決的。當(dāng)然,現(xiàn)在對(duì)所有的猜測(cè)都無(wú)從考證。但這個(gè)裁決結(jié)果卻影響深遠(yuǎn),它立刻在全美掀起波瀾――許多工廠都立刻關(guān)閉來(lái)避免罰款,包括了位于德州San Marcos的污水廠,它是美國(guó)首個(gè)活性污泥法污水廠。當(dāng)然也有一些廠接受以人均0.25美元的價(jià)格支付授權(quán)費(fèi)。
1939年的Engineering News Record的統(tǒng)計(jì)顯示,美國(guó)在1938年有203座活性污泥工藝廠,其中有150座向Activated Sludge Ltd公司支付了授權(quán)使用費(fèi)。但許多計(jì)劃建活性污泥法新廠的城市,大多選用了替代工藝(例如滴濾池),或者推遲安裝計(jì)劃,等到專利過(guò)期為止(首都華盛頓就是其中的代表)。
顯然,在這次專利糾紛中,密爾沃基和芝加哥兩個(gè)城市遭受的損失最大。它們都被罰款近100萬(wàn)美元。這相當(dāng)于今天的1600萬(wàn)美元!在密爾沃基一案中,被告的罰金來(lái)自自他們從Milorganite得到的收益。Milorganite時(shí)至今日依然有售,沒(méi)想到原來(lái)早在1926年就上市了,而在1934年的年銷售額就高達(dá)300萬(wàn)美元。芝加哥可能更后悔一些,因?yàn)槠鋵?shí)Activated Sludge, Ltd公司曾提出過(guò)90000美元的庭外和解費(fèi),但它拒絕了,最終耗費(fèi)了這么多年的時(shí)間、精力和賠償。
讀到這里,大家可能會(huì)有一個(gè)疑問(wèn):為何不是Ardern和Lockett去申請(qǐng)專利的呢?
簡(jiǎn)單點(diǎn)說(shuō),那是因?yàn)镚ilbert Fowler(嗯,又是他)將他的申請(qǐng)權(quán)移交給了Jones and Attwood。
那?勒為什么有這樣的權(quán)利?密歇根大學(xué)的Glen Daigger教授在《Activated Sludge - 100 Years and Counting》一書(shū)中也討論過(guò)這個(gè)問(wèn)題,說(shuō)這“至今還是個(gè)謎(...somewhat cloaked in mystery)”。不過(guò)有一點(diǎn)是可以確定的,就是專利是在Ardern和Lockett公開(kāi)報(bào)告之前就已經(jīng)獲批的了。拿到專利權(quán)后,他們就系統(tǒng)性地向采用這個(gè)工藝的人和單位追討賠款。
法律以外的爭(zhēng)論
1915-1935年被認(rèn)為是活性污泥法深陷法律糾紛的20年,但其實(shí)在此期間,業(yè)界還在為兩件事情爭(zhēng)論得熱火朝天:
第一是關(guān)于曝氣系統(tǒng)的選擇――應(yīng)該選用機(jī)械還是擴(kuò)散曝氣模式呢?
第二個(gè)討論是關(guān)于工藝的定性――這是物理化學(xué)原理還是生物原理呢?
關(guān)于曝氣模式的選擇問(wèn)題,也許從曝氣研究開(kāi)始的第一天就沒(méi)停過(guò)了。即使是最早期的研究人員都意識(shí)到能耗性能是選擇曝氣方法的判斷依據(jù)。有些人認(rèn)為所有的氧氣傳遞都在液體表面進(jìn)行,所以機(jī)械曝氣是最好的選擇。持此觀點(diǎn)的學(xué)者包括了Buswell、Peck、Kessener 和 Ribbius。但也有另一撥人認(rèn)為擴(kuò)散曝氣才是理想系統(tǒng),其中的代表包括Fowler 和 Chaterjee、Roe、Nordell 和 Keefer。但直到1936年,才有人將兩方觀點(diǎn)拿出來(lái)探討,Ridenour 和Henderson在1936-1937年間發(fā)了三篇文章,對(duì)兩種曝氣模式進(jìn)行了徹底的對(duì)比。他們的結(jié)論是,每種選擇都有各自的優(yōu)缺點(diǎn)。不過(guò)他們也暗示,機(jī)械曝氣好像在同等能耗下提供更多的氣體輸送,當(dāng)然他們也列出了特定的場(chǎng)景要求。
第二個(gè)討論也很有趣,活性污泥究竟算是物理化學(xué)還是生物工藝呢?
Baly認(rèn)為,污水膠體和絮凝體基質(zhì)之間的電荷差導(dǎo)致了靜電相吸,從而形成沉淀。沿著類似的思路,Theriault認(rèn)為活性污泥法是一種生物沸石機(jī)制(不好意思,小編沒(méi)空去考證生物沸石是什么)。更多的學(xué)者認(rèn)為,含鐵化合物在氧化過(guò)程中起主導(dǎo)作用。這個(gè)理論可能是受到Gilbert Fowler和E. Moore Mumford 最初做的 M-7菌的研究的影響。后來(lái)有人進(jìn)行細(xì)化,說(shuō)鐵充當(dāng)氧的載體,并促進(jìn)隨后的氧化。
支持活性污泥法是生物工藝的那些人最初認(rèn)為酶活性是主要機(jī)理(包括Harris、Woolridge和Standfast、Mohlman等)。也有人(Cramer)認(rèn)為原生動(dòng)物的代謝是基本介質(zhì)。Eisenberg還認(rèn)為原生動(dòng)物就是活性污泥的重要組分。Ardern也認(rèn)為原生動(dòng)物是評(píng)判污泥質(zhì)量好壞的指標(biāo),而且它能改善出水澄清度。但Buswell對(duì)活性污泥做的比喻最形象簡(jiǎn)潔,他將這些生物質(zhì)比作“饑餓的豬”。有趣的是,到了1920 年,Buswell和Long的研究基本上已經(jīng)驗(yàn)證了活性污泥背后的生物學(xué)原理。但支持酶活性一說(shuō)的Mohlman 在1930 年的社論卻還仍然表達(dá)他對(duì)活性污泥的“一無(wú)所知”。
沒(méi)有停滯的工藝優(yōu)化
無(wú)論有什么法律糾紛或者學(xué)術(shù)討論,人們對(duì)活性污泥工藝的優(yōu)化工作其實(shí)一直都沒(méi)有停歇過(guò)。他們的優(yōu)化工作焦點(diǎn)主要落在節(jié)能曝氣能耗上。Jones and Attwood在這方面也做了很多工作,例如他們?cè)?916年就設(shè)計(jì)了一種間歇曝氣的工藝,并注冊(cè)了專利。他們主要采用了一種創(chuàng)新的機(jī)械閥組件,與恒定送氣相比,這種方法可以調(diào)節(jié)開(kāi)關(guān)來(lái)決定曝氣的循環(huán)周期,顯然能減少總的曝氣量。
James Alleman教授說(shuō),在1980年代,有人將Jones and Attwood這種設(shè)計(jì)理念用在單池硝化-反硝化的系統(tǒng)里。除了間歇曝氣,他也有介紹了1936 年的錐形曝氣、1942 年的階梯曝氣和 1943 年的改良曝氣等優(yōu)化曝氣技術(shù)。
另一方面,生物膜模式的研究也一直在進(jìn)行著。但當(dāng)時(shí)大家更多將這種附著生長(zhǎng)模式視作是懸浮生長(zhǎng)的強(qiáng)化輔助力。比較出名的工藝包括了浸入式的接觸曝氣器(submerged contact aerators)或者空氣濾池(aero-filters)。這些曝氣系統(tǒng)用更多的木板條來(lái)為生物膜生長(zhǎng)提供接觸表面。Imhoff 和 Clark 是這方面的研究的主要代表,而且基本是 Black 和 Phelps之前在紐約的研究的延續(xù)。
1939年到1945年,世界大國(guó)都忙著第二次世界大戰(zhàn),這又耽誤了污水生物處理工藝的發(fā)展。但在此期間,也有一些工藝因?yàn)楹蛙婈?duì)的關(guān)系而有過(guò)短暫的輝煌,其中包括了基于浸入式接觸曝氣的Hays工藝。它最初由Clyde Hays在1930-1938 年間研發(fā)使用,這個(gè)工藝使用了垂直堆疊在曝氣池內(nèi)的波紋石棉-混凝土板。在 1940 年代它曾因在美國(guó)軍事污水廠中被廣泛使用而紅極一時(shí),但該工藝在第二次世界大戰(zhàn)期間逐漸消失,一個(gè)可能的原因是戰(zhàn)時(shí)物資短缺,他們用平板作為替代生物膜載體,但平板很容易崩塌。
到了1950年代中期,英美許多污水廠的出水都已經(jīng)達(dá)到所謂的30:20標(biāo)準(zhǔn)了。這個(gè)所謂的30:20標(biāo)準(zhǔn)指出水的SS低于30mg/L,BOD低于20mg/L,這是當(dāng)時(shí)的英國(guó)皇家委員會(huì)制定的標(biāo)準(zhǔn),也算是當(dāng)時(shí)世界的最高出水要求了。另一方面,因?yàn)樵谟?guó)很多污水廠在好氧段的停留時(shí)間都在10小時(shí)左右,所以基本都能完成完全硝化,這也促成了出水氨氮標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái)(<10mg/L)。
但在這個(gè)時(shí)候,有不少基于活性污泥法的污水廠面臨著5個(gè)問(wèn)題的困擾:
活性污泥工藝污水廠的常見(jiàn)問(wèn)題
1 污泥膨脹
2 泡沫問(wèn)題
3 硝化反應(yīng)不穩(wěn)定
4 缺少曝氣器單位功率的氧化能力的準(zhǔn)確信息
5 尚不知道進(jìn)水水質(zhì)(負(fù)荷和溫度)對(duì)出水和污泥性質(zhì)的影響(產(chǎn)量、氧氣吸收率、沉降性和脫水性)
顯然,在后來(lái)的日子里,這些問(wèn)題都得到了解決。
小編之所以把故事的時(shí)間線停在1954年,其中一個(gè)原因是這是活性污泥一詞面世的第40年;第二個(gè)原因是在這一年里,確實(shí)有一個(gè)新工藝橫空出世――當(dāng)時(shí)在荷蘭應(yīng)用科學(xué)研究組織(TNO)工作的荷蘭人Aale Pasveer博士開(kāi)發(fā)了一種基于間歇曝氣的氧化溝系統(tǒng)。
小編是在2006年上大學(xué)的。當(dāng)時(shí)第一聽(tīng)到“氧化溝”工藝的時(shí)候,覺(jué)得這名字土爆了,一聽(tīng)就是過(guò)時(shí)的東西(請(qǐng)?jiān)從暧谉o(wú)知的我,誰(shuí)年輕的時(shí)候不曾追求“新”事物呢?)。
現(xiàn)在看完相關(guān)資料,才知道氧化溝的厲害(由于篇幅關(guān)系,小編改天再專門(mén)給氧化溝寫(xiě)篇它的傳記)??偟膩?lái)說(shuō),氧化溝最大的意義在于大大降低了當(dāng)時(shí)的運(yùn)行成本,據(jù)稱是當(dāng)時(shí)主流活性污泥法的一半而已。這也讓許多小城市都有能(zi)力(jin)建污水廠了。污水處理不再是大城市的專屬!這對(duì)改善環(huán)境而言,簡(jiǎn)直是功德無(wú)量。
有趣的是,在1948年,著名的Karl Imhoff發(fā)表了一篇文章,題為《The Continuous Flow Principle of Sewage Treatment》。他在里邊幾乎將間歇曝氣/fill&draw循環(huán)系統(tǒng)批評(píng)得一無(wú)是處。這么看來(lái),Pasveer博士等人的故事可以拍成一部頌揚(yáng)不畏權(quán)威、追求真理的勵(lì)志電影?誰(shuí)又能想到,如今最新的好氧顆粒污泥工藝,也是基于fill&draw的理念的呢?
巧合的是,從氧化溝開(kāi)始,荷蘭人似乎開(kāi)始取代英美的科學(xué)家,開(kāi)始在一次又一次的污水工藝創(chuàng)新拐點(diǎn)上,率先刻上自己的名字。
碎碎念
也許你會(huì)問(wèn):你把活性污泥法的歷史寫(xiě)這么詳細(xì)有什么用?能幫我更好地完成分(zhuan)內(nèi)(geng)工(duo)作(qian)嗎?
這是個(gè)好問(wèn)題,但對(duì)小編而言,算是超綱了,沒(méi)法回答。但小編這幾年下來(lái)讀了一些關(guān)于污水處理的歷史,逐漸有一個(gè)感覺(jué),借網(wǎng)友的話說(shuō),就是“已有的事后必再有,已行的事后必再行,日光之下并無(wú)新事”。污水處理工藝的創(chuàng)新,似乎總在懸浮生長(zhǎng)vs附著生長(zhǎng)、連續(xù)式vs間歇式、厭氧vs好氧之間反復(fù)更替。
也正如James Alleman在他那篇《活性污泥70年歷史的回顧》最后寫(xiě)道的那樣:“Perhaps the most enlightening conclusion that might be drawn in consideration of recent events is the obvious reinforcement of the belief that history does repeat itself.”
小編只是個(gè)說(shuō)故事的人,剩下的交給有心的讀者細(xì)品。
延伸閱讀:
活性污泥法的前40年(上) ? 那些課本沒(méi)說(shuō)的人和事