納米材料對(duì)厭氧氨氧化工藝的影響研究進(jìn)展
摘要:厭氧氨氧化(Anammox)作為一種新型的自養(yǎng)脫氮工藝,由于其不需要外加碳源、污泥產(chǎn)量少、運(yùn)行費(fèi)用低等一系列優(yōu)勢(shì),被認(rèn)為是一種高效、經(jīng)濟(jì)的污水生物脫氮工藝。而納米材料(nanomaterials,NMs)作為21世紀(jì)最有前途的材料,其廣泛應(yīng)用不可避免地會(huì)使納米顆粒釋放到水體中,從而對(duì)厭氧氨氧化污水脫氮處理產(chǎn)生影響。選取了污水中含有的若干典型納米材料,結(jié)合現(xiàn)有文獻(xiàn),從長(zhǎng)短期影響、毒性機(jī)理、微生物的抗毒機(jī)制等角度綜述納米材料對(duì)厭氧氨氧化過(guò)程的影響,旨在全面分析不同類(lèi)型的納米材料對(duì)厭氧氨氧化過(guò)程的作用機(jī)制,為提升厭氧氨氧化脫氮效率提供參考依據(jù)。
張?jiān)颇海T士研究生,主要研究方向?yàn)槲鬯幚砼c資源化。
納米材料由于其獨(dú)特的性質(zhì)已被廣泛使用,其應(yīng)用過(guò)程中的副產(chǎn)品之一就是納米顆粒,納米顆粒粒徑通常在40~100nm之間,其中40~60nm的納米顆粒占比達(dá)到了46.1%。在制造、運(yùn)輸和應(yīng)用的過(guò)程中,納米顆粒(Nanoparticles,NPs)不可避免地會(huì)被釋放到環(huán)境中,最終在污水中被無(wú)害化處理。
現(xiàn)階段,在許多污水中都能檢測(cè)到納米顆粒的存在,例如在紡織廢水中,納米氧化鋅累積濃度可達(dá)到150μg/L。而市政污水中納米銀的濃度范圍主要在 0.1~0.2μg/L之間,同時(shí)在市政污水中檢測(cè)到納米二氧化鈦的濃度為181~1233μg/L,這是由于納米二氧化鈦在醫(yī)藥、表面涂料和化妝品中被廣泛使用。盡管目前污水中部分納米顆粒的濃度還未達(dá)到較高水平,但是隨著納米科技的快速發(fā)展,含納米材料的消費(fèi)品將呈顯著上升趨勢(shì),納米顆粒在環(huán)境中的濃度將不斷增加,其對(duì)污水處理的潛在影響不能被忽視。
厭氧氨氧化(Anaerobic Ammonium Oxidation,Anammox)作為一種新型的自養(yǎng)脫氮工藝,被認(rèn)為是最高效、最具經(jīng)濟(jì)效益的污水脫氮技術(shù)之一。然而,厭氧氨氧化菌很容易受到進(jìn)水水質(zhì)波動(dòng)的影響,污水中的納米顆粒會(huì)對(duì)其產(chǎn)生正面或負(fù)面的影響。
到目前為止,許多試驗(yàn)研究結(jié)果表明納米材料對(duì)細(xì)菌、藻類(lèi)和哺乳動(dòng)物都具有一定的毒性,但是不同類(lèi)型的納米材料之間的毒性效果并不一致。為此,筆者從厭氧氨氧化工藝的角度出發(fā),結(jié)合現(xiàn)有研究文獻(xiàn),從長(zhǎng)期和短期影響、毒性機(jī)理、微生物的抗毒機(jī)制等角度綜述納米顆粒對(duì)厭氧氨氧化過(guò)程的影響,同時(shí)還提出今后的發(fā)展趨勢(shì)和研究方向。
01 納米材料對(duì)厭氧氨氧化菌活性的影響
根據(jù)最近的納米技術(shù)與材料消費(fèi)品目錄,金屬和金屬氧化物納米材料是使用最廣泛的兩種納米材料,占全球納米產(chǎn)品總量的37%。不同納米材料的理化性質(zhì)隨著尺寸、形狀、化學(xué)成分和表面結(jié)構(gòu)而變化,因此,上述這些材料對(duì)厭氧氨氧化菌所造成的影響也不盡相同。
納米材料的一些常見(jiàn)特點(diǎn)(如表面、形態(tài)、材質(zhì)、特性等)見(jiàn)圖1。
1.1 金屬納米材料
在厭氧氨氧化系統(tǒng)中,Cu、Fe和Ag是研究最廣泛的三種金屬納米材料,Gonzalez?Estrella等研究表明,0.50mmol/L的納米銅顆粒(CuNPs)使厭氧氨氧化菌的活性降低了82.9%。Zhang等的試驗(yàn)得到了類(lèi)似結(jié)果,CuNPs在短期試驗(yàn)(4h)中顯著抑制了厭氧氨氧化活性,而長(zhǎng)期暴露于5mg/L 的CuNPs使得反應(yīng)器在30d內(nèi)幾乎失去了所有的脫氮能力。零價(jià)納米鐵(nZVI)與CuNPs不同,nZVI對(duì)厭氧氨氧化菌的生長(zhǎng)具有促進(jìn)作用,在暴露于低濃度nZVI(濃度<5mg/L)條件下,厭氧氨氧化菌活性(SAA)顯著提高,因此nZVI可以加速厭氧氨氧化系統(tǒng)的啟動(dòng)。然而短期高濃度nZVI釋放的可溶性亞鐵離子可能對(duì)厭氧氨氧化菌產(chǎn)生危害,但是損害是可恢復(fù)的。納米銀顆粒(AgNPs)由于其具有抗菌能力對(duì)微生物具有較大的毒性。Li等在AgNPs對(duì)厭氧氨氧化的影響研究中得出,短期低濃度(1mg/L)的AgNPs暴露對(duì)厭氧氨氧化系統(tǒng)沒(méi)有明顯的抑制作用,提高AgNPs濃度(10mg/L)后厭氧氨氧化菌受到抑制,并且隨著暴露時(shí)間的延長(zhǎng)系統(tǒng)脫氮能力并沒(méi)有得到恢復(fù)。
1.2 金屬氧化物納米材料
金屬氧化物納米材料的毒性不同于金屬納米材料。例如,Zhang等對(duì)比了納米氧化銅(CuONPs)和CuNPs對(duì)厭氧氨氧化的短期和長(zhǎng)期影響。結(jié)果表明,CuONPs對(duì)厭氧氨氧化菌長(zhǎng)期和短期活性的抑制作用均大于CuNPs,長(zhǎng)期暴露于CuONPs中總氮去除效率最低降至14%,脫氮能力顯著下降。
其他金屬氧化物納米顆粒對(duì)厭氧氨氧化系統(tǒng)的影響也不盡相同。研究發(fā)現(xiàn),ZnONPs短期內(nèi)對(duì)厭氧氨氧化過(guò)程具有抑制作用,然而ZnONPs的長(zhǎng)期抑制作用是可逆的,并且通過(guò)增加氨氮濃度,可以緩解ZnONPs對(duì)厭氧氨氧化系統(tǒng)的抑制作用。Xu等在NiONPs作為抑制劑的試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),在添加的NiONPs濃度為2~10 mg/L時(shí),總氮去除效率小幅提升。反應(yīng)器性能的提升可能與NiONPs釋放Ni2+有關(guān),因?yàn)榈退降腘i2+是厭氧氨氧化菌的一種必需的微量營(yíng)養(yǎng)元素,而高濃度的NiONPs顯著抑制了厭氧氨氧化菌活性。此外,還有多種金屬氧化物納米顆粒會(huì)對(duì)厭氧氨氧化菌群落結(jié)構(gòu)和污泥性質(zhì)產(chǎn)生負(fù)面影響,如SiO2、CeO2、Al2O3、TiO2等,它們對(duì)厭氧氨氧化菌的抑制順序?yàn)椋篠iO2>CeO2>Al2O3>TiO2。這可能是由于它們獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì)決定了它們釋放金屬離子的能力以及與微生物的相互作用。
02 納米材料對(duì)厭氧氨氧化菌影響的作用機(jī)理
納米材料的生物毒性一般與細(xì)胞結(jié)構(gòu)和功能的破壞有關(guān)。納米材料對(duì)厭氧氨氧化系統(tǒng)影響的作用機(jī)理主要分為金屬離子的釋放以及納米效應(yīng)兩大類(lèi),在厭氧氨氧化菌接觸到有毒納米顆粒之前,其細(xì)胞外層的胞外聚合物(EPS)會(huì)先吸附納米顆粒及其釋放出的金屬離子,在納米顆粒與細(xì)胞膜接觸后,通過(guò)細(xì)胞中的金屬蛋白酶(一種轉(zhuǎn)運(yùn)酶)發(fā)生跨膜運(yùn)輸,在細(xì)胞體內(nèi)累積并產(chǎn)生毒性,其影響在厭氧氨氧化菌中則表現(xiàn)為細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的破壞、毒性中間產(chǎn)物的積累和代謝破壞,如圖2所示。事實(shí)上,某些納米顆粒對(duì)微生物的毒性可能涉及上述一種或多種途徑。
2.1 金屬離子的釋放
許多研究表明,納米顆粒在缺氧或無(wú)氧條件下的抗菌機(jī)理歸因于有毒金屬離子的釋放。從納米顆粒中釋放出來(lái)的金屬離子比納米顆粒更容易滲透到細(xì)胞內(nèi)部,從而產(chǎn)生毒性。溶解的金屬離子會(huì)大量附著在細(xì)胞表面,然后滲透到細(xì)胞中,導(dǎo)致金屬離子在細(xì)菌細(xì)胞質(zhì)中的積累。影響金屬離子釋放量的因素包括納米材料類(lèi)型、溶解氧、pH值等。
釋放的金屬離子對(duì)厭氧氨氧化菌的不利影響之一是導(dǎo)致關(guān)鍵酶失活。例如,90%以上溶解的Cu2+離子存在于污泥中,而不是液相或出水中。CuNPs釋放的可溶性Cu2+離子可破壞細(xì)胞膜,導(dǎo)致細(xì)胞溶解,并由于銅與其他蛋白質(zhì)功能組的親和力而導(dǎo)致酶功能的破壞,從而擾亂厭氧氨氧化菌的代謝。類(lèi)似情況如ZnONPs對(duì)厭氧氨氧化菌的抑制也是由于其在液相中的溶解釋放了有毒的Zn2+離子。據(jù)測(cè)算,1.0、5.0和10mg/L的 ZnONPs溶解所產(chǎn)生的Zn2+離子濃度分別為0.5、2.7和4.1mg/L。又例如,NiONPs對(duì)厭氧氨氧化系統(tǒng)的促進(jìn)作用是由于其釋放出的Ni2+為微生物生長(zhǎng)所必需的營(yíng)養(yǎng)元素。有研究表明,60mg/L的 NiONPs釋放的Ni2+濃度為(13.53±4.29)mg/L。同樣對(duì)厭氧氨氧化菌具有促進(jìn)作用的還有nZVI溶解反應(yīng)產(chǎn)生的溶解態(tài)Fe2+,這主要是因?yàn)殍F是許多含血紅素酶的關(guān)鍵成分,這些酶在厭氧氨氧化菌分解代謝中有著重要的作用。
值得注意的是,厭氧氨氧化反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致堿度增加,以及由于配體交換或靜電吸引作用,大量的納米顆粒在細(xì)胞表面聚集或沉淀,然后與EPS、SMP甚至細(xì)胞膜功能基團(tuán)相互作用,這些過(guò)程均可以加速納米顆粒中金屬離子的釋放。
2.2 活性氧簇及乳酸脫氫酶的抑制作用
活性氧簇(Reactive Oxygen Species,ROS)又稱(chēng)活性氧自由基。在關(guān)于納米顆粒毒性的研究中,ROS被認(rèn)為是產(chǎn)生微生物毒性和細(xì)胞損傷的主要原因之一。由于光照是ROS產(chǎn)生的前提條件,因此在厭氧氨氧化的避光環(huán)境中,即使水體中存在納米顆粒,也不會(huì)產(chǎn)生光催化活性氧。然而微生物的生命活動(dòng)會(huì)產(chǎn)生胞內(nèi)活性氧,同時(shí)有研究證實(shí)納米顆粒的存在會(huì)誘導(dǎo)胞內(nèi)活性氧的產(chǎn)生和累積,高水平的ROS含量會(huì)對(duì)脂質(zhì)和細(xì)胞膜造成氧化損傷,誘導(dǎo)一系列細(xì)胞內(nèi)反應(yīng),進(jìn)而影響微生物的正常代謝。Hou等在CuONPs對(duì)厭氧氨氧化的影響研究中發(fā)現(xiàn),納米顆粒會(huì)導(dǎo)致活性氧自由基的生成和乳酸脫氫酶(LDH)的釋放,加入50mg/L的CuONPs后,ROS濃度比對(duì)照組提高了35.01%,而LDH濃度提高了51.18%。LDH的濃度表征了細(xì)胞膜的完整性,LDH的釋放意味著細(xì)胞膜被破壞,從而對(duì)細(xì)胞產(chǎn)生了不可逆的損害。同時(shí)通過(guò)DNA測(cè)序?qū)ξ⑸锶郝渥兓难芯勘砻靼毖趸?xì)菌(AOB)的增殖與厭氧氨氧化菌(AAOB)的抑制,推測(cè)是由于CuONPs促進(jìn)了氧氣從空氣向反應(yīng)器的轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的。Zhao等在ZnONPs的研究中也證實(shí)了ROS的毒性作用,相比于空白對(duì)照,50mg/L的ZnONPs會(huì)使反應(yīng)器中的ROS含量提高40%,ROS的存在代表著納米顆粒對(duì)厭氧氨氧化菌的氧化應(yīng)激作用,它不僅會(huì)破壞細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)和功能,還會(huì)引起糖鏈斷裂,從而對(duì)厭氧微生物產(chǎn)生毒害作用。然而ZnONPs的加入不會(huì)導(dǎo)致LDH的釋放,這意味著細(xì)胞膜的完整性未被破壞,這說(shuō)明其對(duì)厭氧氨氧化菌的抑制是可逆的。
03 厭氧氨氧化菌抗納米材料毒性的機(jī)制
厭氧氨氧化菌在受到環(huán)境污染物脅迫時(shí),會(huì)產(chǎn)生一系列保護(hù)機(jī)制來(lái)免受毒害作用。例如在受到納米顆粒的毒性影響時(shí),厭氧氨氧化菌會(huì)通過(guò)分泌EPS、上調(diào)抗性基因的表達(dá)等方法來(lái)保護(hù)自己。
3.1 增加EPS分泌
相較于其他微生物,厭氧氨氧化菌周?chē)鷷?huì)存在更多的EPS。例如,在活性污泥法的SBR反應(yīng)器中污泥中的EPS濃度為53.38mg/gVSS,MBR反應(yīng)器中則為91.94mg/gVSS,而在厭氧氨氧化體系中,污泥中的EPS濃度通常在200mg/gVSS以上,細(xì)胞周?chē)腅PS可以通過(guò)吸附納米顆粒來(lái)阻止其破壞細(xì)胞膜,從而減輕納米顆粒的毒性。EPS通常被認(rèn)為是保護(hù)厭氧氨氧化菌免受納米顆粒毒性的第一道屏障。
Zhang等在AgNPs對(duì)厭氧氨氧化菌的影響研究中發(fā)現(xiàn),EPS可以作為吸附載體和滲透屏障,減少AgNPs與厭氧氨氧化細(xì)胞的直接接觸和相互作用,從而阻隔或緩解其對(duì)細(xì)胞的毒性。在投加50mg/L的AgNPs后,液相中的Ag濃度低于檢測(cè)限,而厭氧氨氧化顆粒中的銀含量從(2.7±0.2)mg/gSS增加到(110.5±7.8)mg/gSS,說(shuō)明大部分游離的AgNPs都被細(xì)胞外圍的EPS吸附,這與Peng等的試驗(yàn)結(jié)果一致。另外,通過(guò)X射線斷層攝影技術(shù)觀察到的厭氧氨氧化顆粒的微觀結(jié)構(gòu)表明,納米顆粒的加入會(huì)使微生物的胞外聚合物密度降低,從而產(chǎn)生孔隙,而這些孔隙是底物和代謝物運(yùn)輸?shù)耐ǖ???紫堵实脑黾訉?shí)際上提高了厭氧氨氧化顆粒中的基質(zhì)轉(zhuǎn)移效率,從而提高了微生物的活性。類(lèi)似地,Xu等在投加MnO2NPs后也觀察到EPS濃度的增加。對(duì)污泥中EPS的定量分析表明,在投加納米顆粒后,顆粒污泥中EPS的含量從360.2mg/gVSS增加到481.5mg/gVSS,厭氧氨氧化菌傾向于分泌更多的EPS,以應(yīng)對(duì)納米顆粒不斷增加產(chǎn)生的毒性。這種行為被認(rèn)為是微生物的一種防御機(jī)制,通過(guò)增加EPS分泌來(lái)減少與納米顆粒的直接接觸和相互作用,從而形成保護(hù)性的“繭”。
此外,Zhang等在磁鐵礦納米顆粒(MHNPs)對(duì)厭氧氨氧化的研究中發(fā)現(xiàn),MHNPs的加入使得厭氧氨氧化污泥中的EPS含量從196.5mg/gVSS增加至272.6mg/gVSS,這表明MHNPs會(huì)導(dǎo)致細(xì)菌加速EPS的分泌,并且EPS含量的增加可以加速絮凝污泥的造粒過(guò)程,因此MHNPs可以改善厭氧氨氧化絮凝污泥的沉降性能,同時(shí)對(duì)微生物群落的功能特異性也有一定的增強(qiáng)。不同納米材料對(duì)厭氧氨氧化菌EPS分泌的影響見(jiàn)表1。
表1 不同納米材料對(duì)厭氧氨氧化菌EPS分泌的影響
從表1可以看到,不同類(lèi)型的納米顆粒的影響不盡相同,通常來(lái)說(shuō)納米顆粒毒性越強(qiáng),其對(duì)厭氧氨氧化菌分泌EPS的刺激效果越顯著,EPS含量增加13.3%~67.3%。
值得注意的是,Zhou等的研究證實(shí)CuONPs對(duì)厭氧氨氧化的抑制很大程度上是由于納米效應(yīng),粒徑越小,影響越嚴(yán)重。試驗(yàn)表明,相同濃度下40nm尺寸的CuONPs對(duì)厭氧氨氧化活性的影響(脫氮效率下降61%)遠(yuǎn)大于200nm(脫氮效率下降33%),這一方面是由于粒徑較大的納米顆粒更易聚集為沉淀物,從而通過(guò)出水排出;另一方面是由于大粒徑的納米顆粒會(huì)被EPS吸附,無(wú)法進(jìn)入細(xì)胞內(nèi),而小粒徑有助于穿透EPS所組成的屏障,從而對(duì)細(xì)胞產(chǎn)生毒害作用。此研究也從側(cè)面說(shuō)明了EPS對(duì)厭氧氨氧化菌的保護(hù)作用。
3.2 調(diào)控基因的表達(dá)
在納米顆粒對(duì)厭氧氨氧化系統(tǒng)產(chǎn)生抑制作用后,厭氧氨氧化菌可以通過(guò)上調(diào)相關(guān)功能基因或者抗性基因的豐度來(lái)抵抗這種抑制作用,從而保證細(xì)菌細(xì)胞的生存。例如,長(zhǎng)期暴露于低于抑制濃度的納米銀顆粒中,可以促使厭氧氨氧化菌激活基于基因表達(dá)的離子轉(zhuǎn)運(yùn)調(diào)節(jié),用于抵抗納米銀的毒性。
在厭氧氨氧化菌的代謝途徑中,通過(guò)肼合酶(hydrazine synthase,hzsA)可以將一氧化碳和銨合成為肼(N2H4),肼合酶是一種獨(dú)特的只存在于厭氧氨氧化菌中的酶,因此通過(guò)測(cè)定hzsA基因的豐度可以表征厭氧氨氧化菌中肼合酶的豐度,從而定量評(píng)估厭氧氨氧化菌的活性。例如,在Zhang等對(duì)ZnONPs的研究中,加入納米顆粒前后,hzsA基因的拷貝數(shù)維持不變,均在5.5×109copies/gVSS左右,然而hzsA基因的相對(duì)豐度在受到?jīng)_擊時(shí)從32%降至28%,并且在隨后的恢復(fù)階段上升至36%,可以看出恢復(fù)的厭氧氨氧化生物量具有比沖擊前更高的hzsA基因豐度。
與此相似,在MHNPs對(duì)厭氧氨氧化的影響中也觀察到了類(lèi)似的結(jié)果,在進(jìn)水MHNPs濃度增加至200mg/L后,hzsA基因的含量從5.03×109copies/gVSS增加到7.12×109copies/gVSS,相對(duì)豐度從17.7%增加至39.2%。這說(shuō)明在受到諸如納米顆粒的污染物沖擊后,厭氧氨氧化菌傾向于產(chǎn)生更多肼合酶來(lái)加速繁殖,以獲得更多的微生物量來(lái)抵抗納米顆粒的毒性。
Li等在研究Fe3O4NPs對(duì)厭氧氨氧化工藝的影響中也觀察到了類(lèi)似的現(xiàn)象。在低濃度(1mg/L)Fe3O4NPs的暴露下,厭氧氨氧化菌中的離子轉(zhuǎn)運(yùn)與脂質(zhì)代謝的基因豐度相較對(duì)照組分別從4.85%和3.1%增至5.25%和3.5%,這是由于亞鐵離子作為一種厭氧氨氧化菌所需要的微量元素,其需要鐵轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白來(lái)進(jìn)行攝取。然而在過(guò)高濃度(10mg/L)的Fe3O4NPs脅迫下,離子轉(zhuǎn)運(yùn)與脂質(zhì)代謝的基因豐度均會(huì)下調(diào),證明厭氧氨氧化細(xì)菌可以通過(guò)下調(diào)與鐵轉(zhuǎn)運(yùn)相關(guān)的基因來(lái)防止細(xì)胞內(nèi)過(guò)量鐵的積累。
對(duì)于一部分具有毒害作用的納米顆粒,厭氧氨氧化菌還會(huì)通過(guò)上調(diào)相關(guān)抗性基因的豐度來(lái)保護(hù)自己。已有研究表明,厭氧氨氧化菌對(duì)ZnONPs的間歇性擾動(dòng)有著很強(qiáng)的適應(yīng)能力。為了減輕過(guò)量Zn2+離子造成的毒性損害,厭氧氨氧化菌可能通過(guò)上調(diào)ZntA基因(一種Zn2+離子轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白的表達(dá)基因)的豐度,從而增加Zn2+離子的排出量。與ZnONPs類(lèi)似,Zhang等在向厭氧氨氧化系統(tǒng)中加入1mg/L 的CuNPs后發(fā)現(xiàn),copA基因的相對(duì)表達(dá)量從對(duì)照組的3.56×10-4增加到12.4×10-4。copA基因可以促使厭氧氨氧化菌細(xì)胞中產(chǎn)生更多外排酶將有毒的Cu2+離子從細(xì)胞內(nèi)排除到周質(zhì)空間,從而達(dá)到減毒的作用。Peng等對(duì)加入AgNPs后厭氧氨氧化菌中的差異表達(dá)蛋白的分析結(jié)果表明,相較于沒(méi)有加入AgNPs的對(duì)照組,KEGG數(shù)據(jù)庫(kù)中的550個(gè)差異表達(dá)蛋白中有344個(gè)是上調(diào)蛋白,而下調(diào)蛋白有206個(gè),說(shuō)明AgNPs的加入導(dǎo)致某些功能蛋白的上調(diào)表達(dá),加快了厭氧氨氧化菌的生長(zhǎng)速度和豐度。
04 結(jié)語(yǔ)
隨著納米科技的快速發(fā)展,越來(lái)越多的納米材料被大規(guī)模應(yīng)用,厭氧氨氧化作為一種新型的污水脫氮工藝,污水中日益增加的納米顆粒對(duì)其影響已經(jīng)不可忽視。大多數(shù)金屬納米材料與金屬氧化物納米材料通過(guò)納米效應(yīng)、重金屬離子的釋放等作用均會(huì)對(duì)厭氧氨氧化過(guò)程產(chǎn)生抑制,在較高濃度下甚至?xí)?dǎo)致厭氧氨氧化菌的死亡。
在受到納米顆粒的脅迫時(shí),厭氧氨氧化菌會(huì)通過(guò)增加EPS的分泌來(lái)阻止其與細(xì)胞的接觸,同時(shí)通過(guò)上調(diào)功能基因(如hzsA基因)與抗性基因(如ZntA、copA基因)的表達(dá)來(lái)達(dá)到減毒的作用。然而現(xiàn)有研究大多集中在納米材料對(duì)厭氧氨氧化工藝的影響過(guò)程及機(jī)理方面,對(duì)于實(shí)際工程應(yīng)用方面仍研究較少,針對(duì)現(xiàn)有研究成果,提出以下幾點(diǎn)未來(lái)的研究方向:
①大多數(shù)金屬(氧化物)納米材料由于其獨(dú)特的物化性質(zhì)(納米效應(yīng)、重金屬毒性等)而會(huì)抑制厭氧氨氧化過(guò)程,但是有相當(dāng)一部分納米材料不僅不會(huì)抑制厭氧氨氧化反應(yīng),反而還會(huì)促進(jìn)其活性,如納米零價(jià)鐵、納米氧化石墨烯等。如何利用這些材料來(lái)縮短厭氧氨氧化反應(yīng)器的啟動(dòng)周期或是提高厭氧氨氧化工藝的處理效率則是今后重要的研究方向。
②現(xiàn)有研究?jī)?nèi)容大多局限于小試規(guī)模的小型反應(yīng)器,可以進(jìn)一步增加對(duì)中試或工業(yè)化應(yīng)用的厭氧氨氧化系統(tǒng)中納米顆粒的影響研究。
③各種環(huán)境條件,包括溫度和污水成分(如重金屬、有機(jī)物、抗生素等)都會(huì)對(duì)厭氧氨氧化菌的活性產(chǎn)生影響,納米材料與這些因素對(duì)厭氧氨氧化過(guò)程的復(fù)合影響仍需進(jìn)一步研究。