煤化工廢水工處理多效蒸發(fā)技術(shù)
大唐克旗廢水處理項(xiàng)目高濃度含鹽污水(濃鹽水系統(tǒng))采用三效真空強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù),即多效蒸發(fā)技術(shù)。該技術(shù)從國(guó)內(nèi)制鹽行業(yè)移植,第一次應(yīng)用到煤化工廢水處理零排放項(xiàng)目上,克旗項(xiàng)目在國(guó)內(nèi)是首創(chuàng)。多效蒸發(fā)裝置負(fù)責(zé)處理前段膜濃縮后的濃鹽水,通過(guò)三效蒸發(fā)裝置進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,產(chǎn)水去化工區(qū)全廠凝結(jié)水裝置精處理回收利用,濃縮結(jié)晶液經(jīng)離心機(jī)分離后,鹽泥作固廢處理。多效蒸發(fā)裝置是實(shí)現(xiàn)公司污水“零排放”和系統(tǒng)鹽平衡的重要環(huán)節(jié)和關(guān)鍵控制裝置。
1、多效蒸發(fā)技術(shù)
蒸發(fā)就是指通過(guò)低壓蒸汽加熱使溶液沸騰后,氣體汽化成液,溶質(zhì)在液體中增濃,各效蒸汽回收后進(jìn)行冷凝收集,冷凝液中不揮發(fā)溶質(zhì)較少,廢水得到凈化,高濃液體通過(guò)脫鹽形成固體。蒸發(fā)操作的目的是將固體和液體進(jìn)行分離,本質(zhì)是熱量更換與傳遞。
多效蒸發(fā)是根據(jù)蒸汽溫度隨壓強(qiáng)降低而降低和只要有溫度差存在,就會(huì)有熱量傳遞發(fā)生的原理,只要有一個(gè)加熱器內(nèi)溶液沸點(diǎn)低于二次蒸汽溫度(且有一定溫差),就可以使二次蒸汽冷凝放熱,加熱溶液而沸騰蒸發(fā)。其實(shí)現(xiàn)方法是:降低該加熱器溶液的壓強(qiáng)(即降低了沸點(diǎn))。在多效蒸發(fā)過(guò)程中,增大加熱蒸汽壓強(qiáng)和降低末效二次蒸汽壓強(qiáng),使各效間形成逐步降低的壓強(qiáng)階梯,則各效溶液的沸點(diǎn)逐漸降低,效與效間形成溫度差,達(dá)到各效溶液吸收前一效二次蒸汽潛熱而沸騰蒸發(fā)的目的。
2、煤化工廢水工程概況
大唐克旗煤制天然氣項(xiàng)目作為國(guó)內(nèi)第一個(gè)大型煤制天然氣示范項(xiàng)目,碎煤加壓氣化爐產(chǎn)生的廢水成分復(fù)雜、濃度大、水量大、回用處理要求高。煤制氣碎煤加壓過(guò)程中產(chǎn)生高濃度含鹽廢水的零排放,是將碎煤加壓氣化過(guò)程中產(chǎn)生的高含鹽水采取先進(jìn)的技術(shù)工藝方法,將污水中固/液分離,回收可用的回用水,使生產(chǎn)用水循環(huán)使用,以滿足無(wú)污水排放環(huán)保要求。
大唐克旗濃鹽水蒸發(fā)系統(tǒng)是將有機(jī)濃水及濁循環(huán)排污水膜濃縮和再生廢水膜濃縮產(chǎn)生的高濃鹽水混合回收,濃鹽水在三效真空蒸發(fā)罐內(nèi),吸收蒸汽潛熱,自身蒸發(fā)、結(jié)晶,產(chǎn)生的二次蒸汽冷凝,冷凝水送化工區(qū)凝結(jié)水精處理崗位;其結(jié)晶物由過(guò)濾式離心機(jī)分離后作固廢處置。
大唐克旗前段膜濃縮產(chǎn)生的高濃度含鹽廢水通過(guò)蒸發(fā)預(yù)處理處理后,物料通過(guò)一、三效預(yù)熱器預(yù)熱后進(jìn)入到各效蒸發(fā)器,其中一效蒸發(fā)器通過(guò)生蒸汽加熱后進(jìn)行蒸發(fā),產(chǎn)生的二次蒸汽為二效加熱器使用。二效蒸發(fā)器產(chǎn)生的二次蒸汽進(jìn)入三效加熱室,三效蒸發(fā)器通過(guò)真空噴射裝置和大氣冷凝器形成一定的真空度。各效蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)程中,部分晶體析出形成一定的固/液比,濃縮液通過(guò)軸流泵、上下循環(huán)管進(jìn)行循環(huán),避免結(jié)晶物粘在加熱室管束的內(nèi)側(cè)上,各效通過(guò)轉(zhuǎn)料管將濃縮液轉(zhuǎn)入到尾效。尾效過(guò)熱的飽和料液通過(guò)排料泵送至離心機(jī)進(jìn)行離心脫鹽。產(chǎn)生的濾液通過(guò)濾液桶回收至蒸發(fā)調(diào)節(jié)池繼續(xù)蒸發(fā)。各效產(chǎn)生的蒸汽冷卻液收集后進(jìn)行回用。
3、多效蒸發(fā)工藝運(yùn)行和處理效果
多效蒸發(fā)裝置自投入運(yùn)行以來(lái),實(shí)際進(jìn)水量60~100m3/h,產(chǎn)鹽1~2t/h,較比設(shè)計(jì)值偏低。其進(jìn)水COD、堿度比設(shè)計(jì)值都偏高,是本裝置運(yùn)行控制的關(guān)鍵所在;含鹽量高達(dá)20000~30000mg/L,鈣離子在150~250mg/L左右,鎂離子在30~90mg/L左右,也都高于設(shè)計(jì)值。而出水pH合格,出水COD、含鹽量、TOC等指標(biāo)因進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo)及其他工況因素影響均超出設(shè)計(jì)值。通過(guò)嚴(yán)控來(lái)水水質(zhì)指標(biāo),優(yōu)化運(yùn)行方式、三效倒料、排放系統(tǒng)母液等措施,改善了運(yùn)行工況,降低了進(jìn)水出水水質(zhì)指標(biāo),摸索出了新的運(yùn)行方式,積累了相關(guān)技術(shù)經(jīng)驗(yàn),使蒸發(fā)裝置運(yùn)行滿足了公司水平衡相關(guān)水質(zhì)要求。具體進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo)、出水水質(zhì)指標(biāo)、鹽泥相關(guān)指標(biāo)見表1、表2、表3。
大唐克旗項(xiàng)目將制鹽行業(yè)蒸發(fā)―結(jié)晶裝置成功移植用于煤化工行業(yè)高鹽水處理,可避免濃鹽水輸送的難度和靠自然蒸發(fā)的不確定因素及輸送管線及蒸發(fā)塘的維護(hù)運(yùn)行費(fèi)用,真正實(shí)現(xiàn)“零”排放。且蒸發(fā)結(jié)晶裝置利用生產(chǎn)低壓蒸汽進(jìn)行結(jié)晶,處理成本大大下降。在該系統(tǒng)出現(xiàn)故障時(shí),利用蒸發(fā)調(diào)節(jié)池可將濃鹽水混合后,再由濃鹽水輸送系統(tǒng)送蒸發(fā)塘自然蒸發(fā),避免由于結(jié)晶裝置故障造成系統(tǒng)停滯。
4、存在問(wèn)題和優(yōu)化建議
濃鹽水多效蒸發(fā)裝置從投產(chǎn)至今已運(yùn)行約4a,針對(duì)多效蒸發(fā)技術(shù)在碎煤加壓氣化高濃鹽水中應(yīng)用,總結(jié)了多效蒸發(fā)裝置在設(shè)計(jì)、施工、運(yùn)行管理各階段存在的問(wèn)題、寶貴經(jīng)驗(yàn)和優(yōu)化建議:
4.1 來(lái)水水質(zhì)成分復(fù)雜蒸發(fā)裝置來(lái)水為前端膜處理系統(tǒng)的濃水,當(dāng)前系統(tǒng)處理水質(zhì)不能滿足設(shè)計(jì)值時(shí),會(huì)使系統(tǒng)受到?jīng)_擊。另外因膜裝置加藥種類數(shù)量較多,增加了蒸發(fā)系統(tǒng)含鹽量;當(dāng)膜污堵嚴(yán)重時(shí),化學(xué)清洗時(shí)還需添加表面活性劑,對(duì)蒸發(fā)系統(tǒng)影響較大。建議前端處理系統(tǒng)嚴(yán)控水質(zhì)指標(biāo),減少加藥量、COD、堿度等。有研究表明膜處理段投加阻垢劑是蒸發(fā)系統(tǒng)運(yùn)行不穩(wěn)定的主要因素。
4.2 開車初期出泡沫
蒸發(fā)系統(tǒng)大多數(shù)采用濃鹽水開車,由于蒸汽不斷加熱升溫,在快要沸騰之前會(huì)產(chǎn)生大量泡沫,嚴(yán)重影響出水水質(zhì)指標(biāo)??似旃就ㄟ^(guò)技改增設(shè)了消泡劑投加裝置,解決了此問(wèn)題,但消泡劑的種類影響消泡效果。
4.3 差壓液位計(jì)不準(zhǔn)
蒸發(fā)裝置來(lái)水為前端膜處理系統(tǒng)的濃水,由于水質(zhì)指標(biāo)波動(dòng),造成濃鹽水密度隨時(shí)在變化,蒸發(fā)罐內(nèi)液位指示經(jīng)常出現(xiàn)“漂移”、現(xiàn)場(chǎng)指示與DCS上數(shù)據(jù)不一致現(xiàn)象,而液位是蒸發(fā)系統(tǒng)的關(guān)鍵控制參數(shù)??似旃就ㄟ^(guò)技改增設(shè)了射燈視鏡觀看蒸發(fā)沸騰狀況,效果較好。
4.4 低壓蒸汽波動(dòng)
總管低壓蒸汽壓力易波動(dòng),蒸汽溫度易過(guò)熱;崗位應(yīng)穩(wěn)定低壓蒸汽管網(wǎng)蒸汽壓力,加強(qiáng)對(duì)蒸發(fā)罐差壓變送器的監(jiān)測(cè),穩(wěn)定好罐內(nèi)液位,維護(hù)好蒸發(fā)良好的運(yùn)行工況。
4.5 物料夾帶、飛料
由于濃鹽水中有機(jī)物含量高,泡沫多,蒸發(fā)罐內(nèi)濃鹽水沸騰激烈等原因,二次蒸汽霧?i夾帶嚴(yán)重。嚴(yán)重時(shí)發(fā)生飛料問(wèn)題,易造成蒸發(fā)裝置產(chǎn)品水電導(dǎo)率超標(biāo)嚴(yán)重。實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中,通過(guò)提高現(xiàn)場(chǎng)操作人員技術(shù)水平、及時(shí)采取應(yīng)急預(yù)案,將產(chǎn)水切回到調(diào)節(jié)池。此問(wèn)題是蒸發(fā)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行的難點(diǎn)。探尋蒸發(fā)系統(tǒng)進(jìn)水和濃縮液中有機(jī)物的去除方案、泡沫控制方案,加強(qiáng)進(jìn)水水質(zhì)和產(chǎn)鹽成分的監(jiān)測(cè),提高除沫器效率,解決或減輕“飛料”和霧沫夾帶問(wèn)題,以提高產(chǎn)水水質(zhì)。
4.6 處理量不足,導(dǎo)致鹽平衡失衡
多效蒸發(fā)裝置一般運(yùn)行周期為30~60d,后期運(yùn)行處理量會(huì)下降,如果蒸發(fā)母液排放沒有去處,長(zhǎng)周期運(yùn)行造成COD累積,使多效蒸發(fā)系統(tǒng)無(wú)法正常運(yùn)行,降低多效蒸發(fā)負(fù)荷,進(jìn)而導(dǎo)致了鹽平衡失衡;
4.7 廢鹽的去向
多效蒸發(fā)裝置每天產(chǎn)出大量鹽泥,目前國(guó)家關(guān)于廢鹽的利用沒有成型的工藝,尚處于研究階段,去危廢填埋場(chǎng)填埋,成本較高??似炜疾旄浇嚓P(guān)單位,成本約3000元/t,此問(wèn)題在將來(lái)會(huì)是環(huán)保焦點(diǎn)問(wèn)題。
4.8 加熱室結(jié)垢、堵塞
多效蒸發(fā)裝置運(yùn)行末端因加熱室結(jié)垢、堵塞問(wèn)題停車進(jìn)行清洗,應(yīng)嚴(yán)控水質(zhì)指標(biāo),尤其進(jìn)水鈣離子、鎂離子含量高于設(shè)計(jì)值時(shí),易造成蒸發(fā)系統(tǒng)結(jié)垢。應(yīng)根據(jù)進(jìn)水水質(zhì)條件,調(diào)整蒸發(fā)系統(tǒng)加藥設(shè)施運(yùn)行工況,以降低水體結(jié)垢傾向
4.9 蒸發(fā)母液排放
多效蒸發(fā)裝置運(yùn)行過(guò)程中,將會(huì)造成系統(tǒng)COD累積,使多效蒸發(fā)產(chǎn)水、系統(tǒng)濃鹽水及產(chǎn)品鹽COD含量增高,雖然現(xiàn)在還不能確定多效蒸發(fā)系統(tǒng)可以承受多高的COD含量,但蒸發(fā)母液累計(jì)經(jīng)常出現(xiàn)“飛料”現(xiàn)象,而且蒸發(fā)器霧沫夾帶及結(jié)垢也比較嚴(yán)重,產(chǎn)水進(jìn)入濁循環(huán)系統(tǒng)造成系統(tǒng)含鹽量、氯根、濁度及COD升高,也是導(dǎo)致多效蒸發(fā)裝置負(fù)荷不能提升的關(guān)鍵因素。
4.10 晶種投加及固/液比的控制
通過(guò)多效蒸發(fā)裝置多個(gè)周期運(yùn)行摸索,克旗公司蒸發(fā)裝置不投加晶種進(jìn)行開車效果好于投加晶種。另外關(guān)于如何控制固/液比、每天出多少鹽,出多少合適以不至于后序不出鹽等問(wèn)題,是蒸發(fā)運(yùn)行長(zhǎng)期摸索研究的問(wèn)題。
4.11 設(shè)計(jì)、施工方面的相關(guān)問(wèn)題
蒸發(fā)裝置設(shè)計(jì)、施工時(shí),對(duì)蒸發(fā)器、加熱室、管道、除沫器的材質(zhì)、選型上尤為重要,既要降低成本還要保證其使用壽命。施工時(shí),要考慮濃鹽水管線的防腐、脫鹽管線設(shè)置等問(wèn)題。
4.12 產(chǎn) 水
因前面諸多因素影響,導(dǎo)致出水水質(zhì)指標(biāo)偏高,影響換熱循環(huán)水水質(zhì)、產(chǎn)水中VOC等問(wèn)題值得去研究。
4.13 離心機(jī)選型
脫鹽離心機(jī)選型上,是否進(jìn)行二級(jí)脫鹽、脫鹽操作優(yōu)化等問(wèn)題值得研究。
5、結(jié)論與討論
(1)大唐克旗碎煤加壓氣化廢水經(jīng)過(guò)有機(jī)污水處理、中水回用、高鹽水膜濃縮、多效蒸發(fā)結(jié)晶裝置逐級(jí)處理,所產(chǎn)清水全部回用,廢水無(wú)外排,產(chǎn)生污泥和鹽泥通過(guò)汽車運(yùn)輸至填埋場(chǎng)進(jìn)行填埋處理,真正實(shí)現(xiàn)了煤化工廢水的零排放;
(2)通過(guò)對(duì)濃鹽水多效蒸發(fā)系統(tǒng)長(zhǎng)周期運(yùn)行探索應(yīng)用,積累了裝置工業(yè)化長(zhǎng)周期的寶貴經(jīng)驗(yàn),其中開、停車和日常操作過(guò)程中的日常指標(biāo)檢測(cè)和操作技能水平進(jìn)行了總結(jié)并形成操作程。
(3)大唐克旗高濃度含鹽廢水采用多效蒸發(fā)技術(shù),該技術(shù)從國(guó)內(nèi)制鹽行業(yè)第一次應(yīng)用到碎煤加壓氣化爐污水“零排放”項(xiàng)目上,克旗廢水項(xiàng)目在國(guó)內(nèi)是首創(chuàng),在節(jié)能、防垢、耐腐蝕、提高產(chǎn)品水水質(zhì)方面都有大膽的創(chuàng)新,取得了較滿意的效果,具有十分重要的借鑒與推廣意義。
(4)蒸發(fā)裝置實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中還存在著許多問(wèn)題,比如加熱室結(jié)垢堵塞、蒸發(fā)母液排放、物料夾帶、飛料、結(jié)晶鹽的資源化利用等相關(guān)問(wèn)題還需不斷進(jìn)行探索總結(jié)和優(yōu)化工藝,保持各環(huán)節(jié)的運(yùn)行工況,從而保證整個(gè)零排放系統(tǒng)安全、穩(wěn)定、長(zhǎng)時(shí)間的運(yùn)行。(來(lái)源:內(nèi)蒙古大唐國(guó)際克什克騰煤制天然氣有限責(zé)任公司)