燃煤鍋爐煙氣脫硫廢水再處理技術(shù)
隨著我國工業(yè)經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展和日益增長,作為主要電源供應(yīng)的燃煤發(fā)電廠也不斷增加數(shù)量和擴(kuò)大規(guī)模。目前,燃煤發(fā)電廠依然擔(dān)負(fù)著中國70%以上的電力供應(yīng),燃煤機(jī)組的SO2排放量很大,在經(jīng)歷過大規(guī)模煙氣脫硫脫硝技術(shù)改造以后,大量的脫硫廢水生成,脫硫廢水的處理又成了新出現(xiàn)的棘手問題,國家要求電廠進(jìn)行脫硫廢水處理主要是為了降低酸性水對(duì)土壤和水體環(huán)境的破壞。
石灰石-石膏法濕式脫硫工藝在燃煤發(fā)電廠煙氣脫硫中應(yīng)用較為廣泛。該工藝產(chǎn)生的脫硫廢水水質(zhì)雜質(zhì)極其復(fù)雜,與電廠其他系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水相比差異較大,是燃煤電廠水系統(tǒng)內(nèi)水質(zhì)最復(fù)雜、污染最嚴(yán)重的水體,其典型特點(diǎn)是高濁度、高懸浮物、高鹽高硬、含重金屬、高氯離子等,污染性很強(qiáng),難以一次性處理,目前煙氣脫硫廢水處理一般采用化學(xué)方法或機(jī)械方法分離出重金屬和其他可沉淀的物質(zhì)。但是經(jīng)中和、沉降、絮凝三聯(lián)箱處理后的廢水,仍達(dá)不到《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》V類水體標(biāo)準(zhǔn),直接外排會(huì)造成環(huán)境的地下水污染,所以系統(tǒng)產(chǎn)生的脫硫廢水必須單獨(dú)進(jìn)行處理,以達(dá)到實(shí)現(xiàn)無污染、零排放的目的。
目前燃煤電廠煙氣脫硫廢水零排放工藝技術(shù)有:
(1)軟化處理+傳統(tǒng)蒸發(fā)結(jié)晶+煙道蒸發(fā)工藝。通過投加燒堿、純堿等藥劑,降低Ca2+、Mg2+等易結(jié)垢離子的含量,再由多效蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,冷凝水回用,濃縮后的廢水采用煙道蒸發(fā)工藝處理。該技術(shù)成熟可靠,但投資費(fèi)用高、運(yùn)行成本高。
(2)預(yù)處理+膜濃縮+傳統(tǒng)蒸發(fā)結(jié)晶(MVR)。通過投加生石灰、碳酸鈉、絮凝劑等預(yù)處理后,除去鎂離子、硫酸根離子、鈣離子;采用各種膜技術(shù)進(jìn)行濃縮減量化,淡水回用,濃水進(jìn)入后續(xù)傳統(tǒng)蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng),結(jié)晶鹽另行處理。該工藝中采用膜濃縮減量,末端廢水量可減少80%以上,相應(yīng)的蒸發(fā)水量也減少,因此投資費(fèi)用相對(duì)較低,但系統(tǒng)流程長,運(yùn)行費(fèi)用高,加藥量和污泥量大,對(duì)水質(zhì)波動(dòng)適應(yīng)性差,膜的壽命短。
(3)煙氣余熱濃縮蒸發(fā)。這是一種相對(duì)簡潔的處理脫硫廢水的技術(shù),利用鍋爐排煙余熱直接蒸發(fā)的方式將廢水濃縮10倍以上,采取引入熱二次風(fēng)將濃縮液在惰性載體干燥流化床徹底干燥,再通過鍋爐除塵器捕集顆粒物。該技術(shù)對(duì)單位投資較低,但是影響鍋爐熱效率,并會(huì)對(duì)煙氣管道造成一定量的腐蝕。
以上辦法各有利弊,無法實(shí)現(xiàn)社會(huì)效益與經(jīng)濟(jì)效益的共贏。
本工藝技術(shù)采用“七孔超濾預(yù)處理+離子解析濃縮技術(shù)+濃水煙道直噴蒸發(fā)工藝”,該工藝?yán)贸瑸V膜除去廢水中的懸浮物,利用離子解析技術(shù)進(jìn)行濃縮,淡水回用,濃水進(jìn)煙道蒸發(fā),其具有能耗低、自動(dòng)化程度高、運(yùn)行彈性大、濃縮倍率高、占地面積小等優(yōu)勢,可以使鍋爐煙氣脫硫廢水真正實(shí)現(xiàn)零排放。
1、工藝介紹
1.1 工藝目標(biāo)
該工藝技術(shù)對(duì)燃煤鍋爐煙氣脫硫過程中產(chǎn)生的高鹽高硬度廢水進(jìn)行回收處理,實(shí)現(xiàn)無污染零排放,大大降低了環(huán)境污染破壞;同時(shí),將離子解析處理過程中產(chǎn)生的淡水進(jìn)行回收利用,提高了鈣離子,硫酸根離子的回收利用率,增加了石膏產(chǎn)量,增加了企業(yè)收益的同時(shí)降低了企業(yè)的環(huán)保風(fēng)險(xiǎn),最大程度地降低環(huán)境保護(hù)損失,杜絕了環(huán)境污染事故的發(fā)生,使得環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控工作規(guī)范化、科學(xué)化,實(shí)現(xiàn)企業(yè)的可持續(xù)高質(zhì)量穩(wěn)定發(fā)展。
1.2 工藝流程介紹
本項(xiàng)目主工藝系統(tǒng)主要工藝流程如圖1所示,煙氣脫硫廢水濾液水箱出水經(jīng)沉淀+上清液進(jìn)七孔超濾預(yù)處理(除懸浮物)+離子解析濃縮技術(shù),淡水輸送至脫硫吸收塔制漿,濃水進(jìn)煙道低溫直噴蒸發(fā)。
取現(xiàn)場濾液水箱排出的脫硫廢水經(jīng)現(xiàn)有沉淀池預(yù)沉后,上清液進(jìn)入中間水池后泵入七孔超濾膜,沉淀的污泥泵至板框壓濾機(jī),取消現(xiàn)場原三聯(lián)箱PAC、PAM等加藥環(huán)節(jié),保證在整個(gè)系統(tǒng)運(yùn)行中不添加額外離子。沉淀池出水經(jīng)過管式七孔超濾膜進(jìn)行預(yù)處理,超濾濃水回至前端沉淀池,超濾出水保證濁度≤0.5NTU輸送至超濾水箱,再至淡水循環(huán)箱至設(shè)定液位,淡水循環(huán)泵提升進(jìn)入離子解析器,廢水中氯離子、鎂離子等在電場作用下由離子解析器淡水側(cè)遷移至濃水側(cè),使淡水側(cè)電導(dǎo)率不斷下降、濃水側(cè)電導(dǎo)率不斷上升,離子解析器排出的淡水及濃水分別回流至淡水循環(huán)箱和濃水循環(huán)箱,當(dāng)?shù)畟?cè)電導(dǎo)率低于13000μS/cm時(shí),啟動(dòng)淡水外排至淡水緩沖箱,回用于脫硫系統(tǒng),外排結(jié)束后淡水循環(huán)箱繼續(xù)補(bǔ)水,當(dāng)濃水電導(dǎo)率高于150000μS/cm時(shí),啟動(dòng)濃水外排,濃水排至濃水緩沖箱,經(jīng)泵送至煙道直噴蒸發(fā)系統(tǒng),充分利用鍋爐煙氣余熱徹底干燥,再通過鍋爐除塵器捕集顆粒物。
所有處理回路均需安裝溫度、壓力、流量、電流、電度表等必備監(jiān)控儀表,進(jìn)水、濃水、淡水均需設(shè)置(pH值/電導(dǎo)率/溫度/ORP等)檢測水質(zhì)指標(biāo)的化學(xué)儀表,提供運(yùn)行系統(tǒng)的監(jiān)測及自控;控制系統(tǒng)結(jié)合上述監(jiān)測點(diǎn)形成濃縮裝置處理能力的自我評(píng)估,并設(shè)置自動(dòng)報(bào)警。
1.3 核心技術(shù)介紹
1.3.1 七孔管式膜單元系統(tǒng)(除SS)
七孔膜采用新型親水性材料,不剝落,永久性親水性,具有強(qiáng)大的抗污染能力,膜的化學(xué)清洗周期長,一般不低于3個(gè)月;七孔膜單只膜產(chǎn)水回收率75%,反洗間隔時(shí)間30~60min,反洗時(shí)間1min,單支膜單次反洗用水量0.2m3。七孔膜反洗用水為離子解析產(chǎn)的淡水,反洗完后廢水排入前端沉淀池。
1.3.2 離子解析系統(tǒng)
本技術(shù)是一種基于交變電場耦合選擇性離子交換劑強(qiáng)化分鹽效率的電驅(qū)動(dòng)分鹽濃縮處理方案,該技術(shù)強(qiáng)化分鹽作用是基于離子交換劑對(duì)離子的選擇性交換吸附的特性,通過在電滲析的淡室中填充選擇性離子交換劑,結(jié)合驅(qū)動(dòng)電場相關(guān)參數(shù)的優(yōu)化和調(diào)整,實(shí)現(xiàn)溶液中多組分離子的選擇性分離與去除,示意圖見圖2。
陽離子在電場作用下定向遷移,淡水室水中陽離子透過陽膜、陰離子透過陰膜進(jìn)入濃水側(cè),填充在淡水室中的離子交換劑交換基團(tuán)對(duì)特定離子的選擇性吸附能力,能加快特定離子如鎂、氯等離子的遷移速率,并減緩硫酸根、鈣離子的遷移速率,同時(shí)通過調(diào)整電場相關(guān)參數(shù),進(jìn)一步增大不同離子的遷移速率差距,從而實(shí)現(xiàn)目標(biāo)污染物的快速分離。
在本方案中,離子解析技術(shù)用于實(shí)現(xiàn)脫硫廢水中對(duì)脫硫系統(tǒng)運(yùn)行過程產(chǎn)生影響的氯離子和鎂離子的分離和高倍率濃縮,從而有效避免脫硫系統(tǒng)內(nèi)氯離子和鎂離子的富集。由于離子解析技術(shù)主要是用來分離和濃縮對(duì)系統(tǒng)有害的離子組分,對(duì)脫硫系統(tǒng)無影響的硫酸根、鈣離子大部分保留在體系內(nèi),最終在吸收塔內(nèi)轉(zhuǎn)化為硫酸鈣而排出體系,避免了常規(guī)濃縮工藝無選擇性地截留所有離子而帶來的固廢產(chǎn)量大的問題。
傳統(tǒng)石灰石-石膏濕法脫硫工藝中,脫硫廢水中主要以氯離子、硫酸根離子、鎂離子、鈣離子為主,并有少量的鈉離子、鉀離子、氟離子等。離子解析系統(tǒng)對(duì)脫硫廢水中的氯離子及鎂離子有很好的去除率。對(duì)鈣離子、鈉離子、鉀離子、氟離子也有部分去除,因?yàn)檎麄€(gè)系統(tǒng)無藥劑投加進(jìn)脫硫廢水中,所以不會(huì)增加多余離子的組分,回用于原脫硫系統(tǒng),不用擔(dān)心增加其他離子,會(huì)對(duì)原脫硫系統(tǒng)產(chǎn)生更多影響。
氟離子本身在脫硫廢水中含量極低,一般30~50mg/L。離子解析系統(tǒng)對(duì)氟離子有少量去除,回塔的氟離子會(huì)與鈣離子結(jié)合形成氟化鈣,最終與石膏一同脫出。而鈉離子、鉀離子本身濃度不高,也不影響脫硫系統(tǒng)正常運(yùn)行。
整體上來看,吸收塔每天因脫石膏排出大量漿液,從而會(huì)有大量新鮮水補(bǔ)入,而經(jīng)過離子解析系統(tǒng)處理后,回吸收塔的脫硫廢水只占其中一小部分,從而進(jìn)一步稀釋了回用脫硫廢水中主要離子的濃度。
1.3.3 濃水煙道蒸發(fā)系統(tǒng)
煙道蒸發(fā)工藝系統(tǒng)是運(yùn)用傳熱、傳質(zhì)原理,針對(duì)電廠超低排放脫硫廢水特點(diǎn),利用鍋爐爐后煙風(fēng)余熱開發(fā)的新一代脫硫廢水零排放處理技術(shù)。煙道蒸發(fā)器入口位于鍋爐出口、除塵器前煙道,利用煙氣余熱保障液滴的高效蒸發(fā)。電導(dǎo)率不小于150000μS/m的高鹽廢水經(jīng)管道輸送至煙道內(nèi)的雙流體高效霧化噴頭,通過壓縮空氣調(diào)節(jié)氣液比控制霧化液滴粒徑在50μm以內(nèi)。霧化液滴與高溫?zé)煔猓?/span>130~150℃)在煙道內(nèi)充分混合,在不斷地傳質(zhì)、傳熱過程中實(shí)現(xiàn)液滴的高效蒸發(fā)。霧化液滴中所含有的鹽類物質(zhì)在蒸發(fā)過程中持續(xù)析出,主要成分為氯化鎂及亞硫酸鈣、亞硫酸鎂等,并附著在煙氣中的粉塵顆粒上經(jīng)煙道進(jìn)入除塵器,被除塵器捕集,進(jìn)入粉煤灰進(jìn)行資源化利用;蒸發(fā)后的水蒸氣隨煙氣進(jìn)入脫硫塔,在脫硫塔被冷凝后間接補(bǔ)充脫硫工藝用水,最終實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放。
1.4 回用水設(shè)計(jì)水質(zhì)
經(jīng)七孔超濾預(yù)處理及離子解析濃縮技術(shù)處理后進(jìn)淡水緩沖箱的產(chǎn)水回用至脫硫塔系統(tǒng)作為制漿用水補(bǔ)水,氯根離子(Cl-)應(yīng)不高于3000mg/L,鎂離子(Mg2+)應(yīng)不高于2500mg/L,且產(chǎn)水中不得含有對(duì)脫硫長期穩(wěn)定運(yùn)行存在影響的成分。
1.5 主要建設(shè)內(nèi)容
本技術(shù)主要建設(shè)七孔超濾裝置、離子解析器、煙道直噴蒸發(fā)裝置、配套水泵、超濾清洗設(shè)備、在線電導(dǎo)率計(jì)、在線ORP計(jì)、遠(yuǎn)傳液位計(jì)、各種流量計(jì)、溫度傳感器、液位開關(guān)、自動(dòng)閥門、遠(yuǎn)傳壓力計(jì)、磁翻板液位計(jì)、必備監(jiān)控儀表、就地壓力表、壓濾機(jī)、濃水循環(huán)箱、淡水循環(huán)箱、濃水緩沖箱、淡水緩沖箱、PLC控制系統(tǒng)、電器柜及附屬管道等設(shè)備。
1.6 工藝優(yōu)勢
離子解析技術(shù)是一種新型填充床電滲析技術(shù)與低頻電磁波阻垢技術(shù)有機(jī)結(jié)合的高效分鹽濃縮技術(shù),運(yùn)行可靠穩(wěn)定,相比于其他處理工藝有以下明顯優(yōu)勢:從運(yùn)行費(fèi)用考慮:本技術(shù)無需軟化預(yù)處理,故無大量軟化污泥產(chǎn)生;因?qū)}分的選擇性高,故濃縮倍率高,排出濃液極少,可直接進(jìn)行煙道直噴蒸發(fā)處理;系統(tǒng)僅添加少量的極液,并且不與處理水混合,在設(shè)備內(nèi)循環(huán)利用,運(yùn)行費(fèi)用明顯低于其他工藝技術(shù)。從日常運(yùn)行操作維護(hù)考慮:本工藝技術(shù)自動(dòng)化程度高,可一鍵開關(guān)機(jī),可將所有監(jiān)控信號(hào)連接至總控室,因無藥劑加入,無需人員值守,運(yùn)行維護(hù)方便;運(yùn)行彈性大,可根據(jù)水質(zhì)水量變化隨時(shí)調(diào)節(jié)進(jìn)水量,無滯后性。從產(chǎn)水角度考慮:該工藝技術(shù)對(duì)將脫硫水中對(duì)脫硫系統(tǒng)主要影響的氯離子及鎂離子置換到濃水中排出系統(tǒng),淡水回到制漿系統(tǒng)作為補(bǔ)給水,充分回用了廢水中硫酸根及鈣離子。
1.7 運(yùn)行成本分析
運(yùn)行成本見表1。
2、結(jié)論
本工藝通過七孔膜處理、離子解析和煙道直噴蒸發(fā)的方式實(shí)現(xiàn)了脫硫廢水的全部回收利用,解決了在燃煤鍋爐生產(chǎn)運(yùn)行過程中產(chǎn)生的高鹽高硬、含重金屬的煙氣脫硫廢水處理難題,可實(shí)現(xiàn)脫硫廢水無污染零排放的目的,實(shí)現(xiàn)了環(huán)保本質(zhì)達(dá)標(biāo),實(shí)現(xiàn)了脫硫廢水的減量化、再利用、資源化,提升了企業(yè)廢水處理的能力建設(shè),為企業(yè)長久健康發(fā)展奠定了良好的基礎(chǔ)。在處理脫硫廢水的同時(shí),對(duì)大部分鈣鎂氯離子進(jìn)行回用制漿,最大限度地重復(fù)利用水資源,在減少企業(yè)成本投資和運(yùn)行費(fèi)用的同時(shí),實(shí)現(xiàn)了企業(yè)的社會(huì)效益、環(huán)保效益和經(jīng)濟(jì)效益的統(tǒng)一結(jié)合,完全對(duì)標(biāo)國家可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的目標(biāo)要求,真正實(shí)現(xiàn)企業(yè)的綠色健康發(fā)展。持續(xù)推進(jìn)落實(shí)生態(tài)環(huán)境全過程管理,在工業(yè)生產(chǎn)的每一個(gè)環(huán)節(jié)都要堅(jiān)定環(huán)境保護(hù)的理念,節(jié)能減排,推動(dòng)企業(yè)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)高質(zhì)量發(fā)展,是企業(yè)進(jìn)一步長久發(fā)展的基本方略,只有堅(jiān)定不移地走綠色,低碳環(huán)保發(fā)展的路線,企業(yè)才有資格獲得永續(xù)發(fā)展的機(jī)會(huì)。(來源:利華益利津煉化有限公司)